
- •Московская государственная академия
- •Кафедра химии и технологии
- •Часть I.
- •2007 Г.
- •Часть I.
- •Классификация км по структуре.
- •1. Полимерные материалы композиционной структуры:
- •2. Импрегированные (пористые пропитанные) материалы:
- •3. Усиленные матрицы:
- •4. Макроскопические композиты:
- •Реактопласты общего назначения
- •1. Минеральные дисперсные наполнители:
- •2. Металлические наполнители
- •3. Антипирирующие добавки
- •4. Органические наполнители
- •6. Чешуйчатые, (пластинчатые) и ленточные.
- •7. Коротковолокнистые наполнители.
- •Лекция 7. Понятие об адсорбционных и граничных слоях в пкм. Граничные слои в смесях полимеров.
- •1. Поверхностное натяжение.
- •2. Поверхностная энергия (т-г)
- •4. Смачивание
- •5. Адгезия
- •6. Диффузия.
- •Часть 1.
4. Макроскопические композиты:
Вид
К четвертому, последнему, типу ПКМ относят макрокомпозиты. Это слоистые пластики на основе бумажных листов, тканей, фанеры, шпона; клеевые (адгезионные) соединения, лакокрасочные покрытия и газонаполненные материалы. Последние различаются по своей структуре на вспененные (например, пенопласт) и пористые (например, поролон). Кроме этого бывают интегральные пены, в которых содержание воздушных включений меняется по сечению изделия, и синтактные пены, в которых газ находится внутри полых микросфер. Наиболее простым методом введения воздуха (или других газов) является добавление в полимер легкокипящих жидкостей или газов под давлением. Часто применяют т.н. порообразователи – вещества, которые при разложении дают большое количество газов: например, бикарбонат аммония NH4HCO3 = NH3 + CO2 + H2O; азодикарбонамид NH2-CO-N=N-CO-NH2 = NH3 + CO + N2. Механические свойства вспененных ПКМ, естественно, уменьшаются с ростом содержания газа.
Лекция 3. Термопластичные полимерные матрицы для ПКМ.
Поскольку значительная доля свойств ПКМ определяется свойствами их матриц, рассмотрение начнем с типичных полимерных материалов общего и специального назначения. Характеристики карбоцепных полимеров представлены в таблицах 4-5, полиэфиров в таблице 6, полиамидов в таблице 7, полимеров с атомами серы – в таблице 8. Обозначения: плотность - , степень кристалличности - , температура хрупкости Тхр , температура стеклования Тст , температура текучести Ттек температура плавления Тпл , температура деструкции Тд , предельная температура, до которой изделия из полимера сохраняют работоспособность - Траб прочность и деформация при растяжении р и , прочность при сжатии сж.
Таблица 4.
КАРБОЦЕПНЫЕ ПОЛИМЕРЫ (в основной цепи только углерод); | |||
Материал |
Формула звена |
Свойства |
Примечания |
ПЭ полиэтилен
ПЭНП - полиэтилен низкой плотности |
(-CH2-CH2-) |
910 -939 кг/м3 < 60% Тхр -700С Тст 25-300С Тпл 105-1080С 10-15 МПа 400-600% |
Промышленно выпускаются сополимеры с ПП (СКЭП, СКЭПТ), с ВА (Сэвилен). Полимеризация (радикальная) |
ПЭВП – полиэтилен высокой плотности |
- « - |
949-955 кг/м3 70-80% Тхр -80-1500С Тст -300 Тпл 125-1320С 20-38 МПа 300-800 % |
Синтез – в р=ре на катализаторах Циглера - Натта |
ЛПЭВП – линейный полиэтилен низкой плотности |
- « - |
920-930 кг/м3
|
Сополимер с пропиленом или бутиленом. |
ПЭСД – полиэтилен среднего давления |
- « - |
950-975 кг/м3 90% Тпл 128-1320С 20-40 МПа |
Синтез – ионно-координа-ционная полимеризация на катализаторах Циглера - Натта |
ХСПЭ Хлорсульфированный полиэтилен |
Cl | -CH2-CH2-CH2CH2- | SO2Cl |
1100 кг/м3 Тст <00С |
27% Cl, 1,3% S. Эластомер, негорюч, универсальная химстойкость |
ПП Поли-пропилен Изо-тактический |
(-CH2-CH-) | CH3 |
900-910 кг/м3 70-75% Тхр -150С Тпл 165-1700С Тст -200С 25-40 МПа 400-700% |
Выпускаются сополимеры с ПЭ (СКЭП, СКЭПТ) Непрозрачен, но есть прозрачные рецептуры |
СКЭП Синтетический каучук этилен пропиленовый |
(CH2-CH2-CH2-CH-) | CH3 |
850 кг/м3 Тст -55 - -700С |
Микроблочный статистический сополимер этилена и пропилена, 40-70% этилена.
|
СКЭПТ (тройной сополимер) |
- « - |
- « - |
С добавкой 1-2% дициклопента-диена; способен вулканизоваться перекисями |
ПВХ Поливинил-хлорид винипласт |
(-CH2-CH-) | Cl |
1400 кг/м3 <10% Тхр -70 - -500С Тст 75-800С Тпл 130-1500С 70-120 МПа 10-50% |
Известны сополимеры с ВА, ВДХ, негорюч. Часто приме-няется в плас-тифицированном виде. |
ПВДХ Поливинили-денхлорид |
Cl | (-CH2-C-) | Cl |
1875 кг/м3 40-50% Тст -170С Тпл 210-2200С 40 МПа 400-800% |
Есть сополимеры с ВХ, негорюч
|
ПМП Поли-4-метилпентен |
(СН2-СН-) | СН3-СН-СН3 |
830 кг/м3 0% Тпл 200-2100С 24 МПа 15-20% |
Прозрачен, имеет наименьшую плотность из всех полимеров. |
ПС полистирол |
(-CH2-CH-) | C6H5 |
1050-1080 кг/м3 0% Тст 1050С Тразм 1400С 35-50 МПа 1-3,5% |
Прозрачен, известен ряд сополимеров на основе |
МС Сополимер стирола и метилмет-акриалата
|
CH3 (CH2-CH-CH2-C-) C6H5 С=О ОCH3 |
1140 кг/м3 40 МПа 2% |
Бензостоек, известен низкомолекуляр-ный продукт – стиракрил. |
САН Сополимер стирола и акриало-нитрила |
(-CH2-CH-CH2-C-) | | C6H5 СN |
1040 кг/м3 Тхр -600С Тст 800С 50-75 МПа ε 1,5-3% |
Высокая прочность и теплостойкость
|
СНП
|
Сополимер стирола и СКС-30 |
1140 кг/м3 45-55 МПа
|
Высокая ударная вязкость |
МСН Сополимер стирола, акрило-нитрила и метилмет-акрилата |
|
1120 кг/м3 50 МПа 2,5% |
Высокая прочность, теплостойкость и ударная вязкость
|
АБС Сополимер стирола, акрилонитрила (15-30%) и бутадиена (5-25%) |
|
1030-1050 кг/м3 Тхр -400С Тст 95-1050С 45-55 МПа 10-40% а 10-30 МДж/м2
|
Очень хорош по свойствам и переработке, но дорог. |
УПС Ударопрочный полистирол |
(Б-Б-Б-Б-Б-Б-Б) С С С С С С |
1060 кг/м3 Тхр -400С Тст 85-900С 20-25 МПа 15-60% а 40-50 |
Полистирол с прививкой бутадиена (3-12%) или СКС-30 |
СБС-30 (ТЭП) Блоксополи-мер стирол-будадиен-стирол |
(С-С)n
|
950 кг/м3 0% Тст -900С Тразм 1500С
|
Термоэластопластработоспособен до +600С. Выпускаются с содержанием стирола до 50% |
Таблица 5.
КАРБОЦЕПНЫЕ ПОЛИМЕРЫ (в основной цепи только углерод); | ||||
Материал |
Формула звена |
Свойства |
Примечания | |
ПММА Полиметил-метакрилат |
CH3 (-CH2-C-) С=О ОCH3 |
1180-1200 кг/м3 0% Тст 60-1100С Ттек 1600С 70 МПа 2-3% |
Выпускаются сополимеры с метилакрилатом, этилакрилатом, стиролом. Прозрачен.
| |
ПМА Полиметил-акрилат |
(-CH2-CН-) С=О ОCH3 |
1070 кг/м3 0% Тст 610С Тпл 1600С 7 МПа |
Существуют и другие эфиры (ПЭА, ПБА), а также ПАК. Прозрачен. | |
ПАН Полиакрило-нитрил |
(-CH2-CН-) | CN |
1150-1170 кг/м3 Тст 1400С Тпл 2200С 60 МПа 10-25% |
Известны сополимеры с ПБ (СКН-18, СКН-26, СКН-40). Волокнобразующий полимер. Химически стоек | |
ПВА поливинилацетат
|
(-CH2-CН-) О | С=О | CH3 |
1190 кг/м3 Тст 280С Ттек 1200С 25-50 МПа 10-20% |
Выпускаются сополимеры с этиленом. Воло-кнобразующий. Эмульсия в воде – клей «ПВА». | |
СЭВА Сополимер этилена с винил ацетатом, сэвилен |
-CH2-CН-СН2-СН2- О С=О CH3 |
920-960 кг/м3 Тст -70 - -600С 11-3 МПа 600-650% |
Выпускаются СЭВА с содержанием ВА от 5 до 30%. | |
ПВС Поливинило-вый спирт |
(-CH2-CН -) | ОН |
1200-1300 кг/м3 < 60-70% Тст -70 - -850С Тпл 1000С 100-140 МПа 0,5-5% |
Водорастворимый волокнообразующий полимер, в сшитом состоянии не растворяется в воде. | |
ПБ Полибута- диен (СКБ, СКД) каучук. |
-CH2-CН=CН-CH2- |
900-920 кг/м3 Тст -1100С Тхр -600С 19-22 МПа 550-650% (вулканизаты) |
Известны сополимеры с изопреном, стиролом, акрилонитрилом, метилвинилпиридином, блоксополимеры со стиролом. | |
СКС Синтетический каучук бутадиенстирольный (случайный) |
(-CH2-CН=CН-CH2- -CH2-CH-) | C6H5 |
(Для СКС-30) 1000 кг/м3 25 МПа 600% (вулканизаты) |
Также известны сополимеры с содержанием стирола 10, 50, 90%. | |
СКН Синтетический каучук бутадиеннитрильный |
(-CH2-CН=CН-CH2- -CH2-CH-) | CN |
943-986 кг/м3 Тс -550С (СКН-18) -420С(СКН-26) -320С(СКН-40) |
Есть сополимеры с содержанием акрилонитрила 18,26,40%. | |
ПИ Полиизопрен (СКИ) каучук |
(-CH2-C= CН-CH2-) | CH3 |
920 кг/м3 Тст -700С 26-35 МПа 700-1000% (вулканизаты) |
Известны сополимеры с бутади-еном, СКС, блоксополимеры со стиролом. | |
ПТФЭ Политетра-фторэтилен
Ф-4 |
(CF2 - CF2) |
2190-2300 кг/м3 95% Тст -1200С Тпл 310-327 0С Траб 2600С 15-30 МПа 250-500% |
Универсальная хим-стойкость, низкий коэффициент трения. Хладотекуч. | |
ПВФ поливинилфторид, Ф-1 |
(CН2 - CНF) |
1380-1400 кг/м3 Тпл 196-2040С 50-75 МПа 50-150% |
Похож по свойствам на ПВХ. | |
ПВДФ поливинилиденфторид, Ф-2 |
(CН2 - CF2) |
1750-1800 кг/м3 20-65% Тст -33-380С Тпл 170-180 0С 35-45 МПа 10-300% |
Хороший электрет. | |
ПТФХЭ Политри-фторхлор-этилен (Ф-3) |
(CF2 - CFCl) |
2090-2160 кг/м3 80% (15% для закал.) Тст -50-550С Тпл 208-215 0С 35-45 МПа 40-200% |
Универсальная химич. стойкость, нетекуч на холоду. | |
Таблица 6 ПОЛИМЕРЫ С АТОМАМИ КИСЛОРОДА В ОСНОВНОЙ ЦЕПИ | ||||
Материал |
Формула звена |
Свойства |
Примечания | |
ПФ Полиформ-альдегид |
-(CН2 - О)- |
1430 кг/м3 70-100% Тст ( 0С ) -60 Тпл 165-1700С 65-75 МПа 10-25% Тдестр 1000С СФД (Тд = 2500С) СТД (Тд =1800С) |
Более устойчивыми к деструкции являются сополимеры формальдегида с диоксоланом (СФД) и триоксана с диоксоланом (СТД) | |
Пентапласт |
СН2Cl | (-CH2-CH-CH2-O-) | CH2-Cl |
1320-1400 кг/м3 22-30% Тпл 1800С 40-55 МПа 10-50% |
Близок по свойствам к ПВХ, низкий КЛТР, негорюч | |
АРОМАТИЧЕСКИЕ ПОЛИЭФИРЫ | ||||
ПФО Полифени-леноксид |
|
1060 кг/м3 60-80% Тст 2250С Тпл 2670С 60-80 МПа 20-100% |
Самозатухает, искростоек.
| |
ПЭТФ полиэтилентерефталат |
|
1380-1400 кг/м3 65% Тст 800С (аморфн.) Тпл 250-2650С 50-80 МПа 5-50% Тдестр = 3800С |
Волокнообразующий полимер (лавсан). Есть и другие полиэфиры – ПБТФ. | |
ПК поликарбонат |
|
1200 кг/м3 10-40% Тст 1470С Тпл 2400С 60-80 МПа 50-110% |
Прозрачен (замена ПММА), химически стоек.
| |
ПА полиарилаты (полиарилат Д, дурел) |
|
1150-1200 кг/м3 30% Тст 1900С Тпл 250-2800С 40-110 МПа 10-15% |
Полимер спецназначения. Прозрачен, самозатухает.
| |
ПА полиарилаты (полиарилат Ф) |
|
1110-1260 кг/м3 <30% Тпл 300-3400С Траб 1800С (длит.) 35-45 МПа 15-20% |
Полимер спецназначения. Антифрикционный абразивостойкий материал. | |
Аропласт |
|
1400 кг/м3 90% Тпер 4300С |
Полимер спецназначения Траб 3150С (дл.) | |
ПЭЭК Полиэфир-эфиркетоны хостатек виктрекс |
|
1300 кг/м3 Тст 1430С Тпл 340-3800С Траб 2000С (длит.), Траб 3000С (кратковременно) 84 МПа Е 4,26 ГПа |
Полимеры спецназначения. Негорючи, кислородный индекс 35%. |
Таблица 7. ПОЛИАМИДЫ (с атомами азота в основной цепи) | |||
АЛИФАТИЧЕСКИЕ (общего назначения) | |||
ПА-6 найлон, капрон поли-ε-капроамид |
|
1130 кг/м3 40-70% Тс 400С Тпл 1450С - 2170С 50-70 МПа 100-150% Траб < 500С |
Волокнообразующий полимер. Неводостоек (водопоглощение 6 – 12%). |
ПА-66 Полигекса- метилен- адипамид |
|
1140 кг/м3 . 40-70% Тст 600С Тпл 250-2600С 80 МПа 20-30% |
Волокнообразующий полимер. Неводостоек
|
ПА-610 Полигекса-метилен-себацинамид |
|
1110 кг/м3 . 40-70% Тст 60 - 650С Тпл 2150С - 2200С 50-60 МПа 100-150% |
Волокнообразующий полимер. Неводостоек |
ПА-12 Поли-ω-ундеканамид |
|
1020 кг/м3 40-70% Тхр -45 - -600С Тст 37 - 450С Тпл 1780С - 1820С 40-50 МПа 200-300% |
Волокнообразующий полимер. Неводостоек (7–12%), ударопрочен, масло- ,бензо, износостоек. |
ПУ-1 полиуретан |
|
1210 кг/м3 Тпл 1760С Тст 440С 600% Траб 100 -1100С |
Линейный литьевой полимер. Атмо-сферостоек, износостоек. |
АРОМАТИЧЕСКИЕ (специального назначения) | |||
ПБИ Полибенз-имидазол |
|
Траб 2600С (длит.) Траб 4500(кратковр.) |
Полимер спецназначения |
Фенилон, норил |
|
1350 кг/м3 Тст 2700С 100-140 МПа 4-5% Е (Гпа) 3,2 |
Волокнообразующий полимер. Кольца (мета) |
Кевлар, терлон |
|
1400 кг/м3 Тст 2850С 120 МПа Е 4,9 ГПа |
Волокнообразующий полимер. Кольца (пара) |
Полипиррон |
|
Траб 3150С (длит.), Траб 5400С (кратковр.) |
Полимер спецназначения |
ПОЛИМЕРЫ С АТОМАМИ АЗОТА И КИСЛОРОДА В ОСНОВНОЙ ЦЕПИ | |||
ПОЛИИМИДЫ | |||
ПИм полиимид Пм-67(69) |
|
1400 кг/м3 0% Тдестр 400-4500С Траб 250-2700С 120-140 МПа 10-20% |
Стабилен в диапазоне температур –190 - +270. Химически, радиационно стоек. |
ПАИ Полиарил- имид (торлон) |
|
1400 кг/м3 0% Тпл 3500С Тст 2600С
|
Полимер спецназначения =103 Па.с при 380оС |
ПЭИ Полиэфир-имид (ултем) |
|
1270 кг/м3 0% Тпер 4250С Тст 2200С Траб < 2000С |
Полимер спецназначения =106 Па.с при 200оС |
ПБО полибензоксазол |
|
1300-1340 кг/м3 Тпл 4000С 60-80 МПа 3-5% |
Полимер спецназначения Траб 200-3000С. металон Траб300-4000С (ниплон) |
Таблица 8. ПОЛИМЕРЫ С АТОМАМИ СЕРЫ В ОСНОВНОЙ ЦЕПИ | |||
ПФС – полифенилсульфид |
|
60% Тст 1500С |
Химически стоек. |
ПС – полисульфон |
|
0% Тпл 315-3700С Тст 215–2450С 70-80 МПа 1-12% |
Химически стоек, атмосферостоек |
ПОЛИМЕРЫ С АТОМАМИ СЕРЫ И КИСЛОРОДА В ОСНОВНОЙ ЦЕПИ | |||
ПЭС - полиэфирсульфон |
|
1240 кг/м3 0% Тст 1900С Траб 1500С 70 МПа 10-20% Е 2,5 ГПа а 6,5 кдж/моль |
Радиационностоек, трещинностоек. КИ =30%. Низкое водопоглощение и усадка. |
Лекция 4. Термореактивные полимерные матрицы для ПКМ.
В таблицах 9-12 представлены исходные продукты для получения основных термореактивных олигомеров.