Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
PMK-1 Кандырин.Принципы создания полимерных материалов с заданными свойствами.doc
Скачиваний:
168
Добавлен:
24.03.2015
Размер:
1.79 Mб
Скачать

4. Макроскопические композиты:

Вид

К четвертому, последнему, типу ПКМ относят макрокомпозиты. Это слоистые пластики на основе бумажных листов, тканей, фанеры, шпона; клеевые (адгезионные) соединения, лакокрасочные покрытия и газонаполненные материалы. Последние различаются по своей структуре на вспененные (например, пенопласт) и пористые (например, поролон). Кроме этого бывают интегральные пены, в которых содержание воздушных включений меняется по сечению изделия, и синтактные пены, в которых газ находится внутри полых микросфер. Наиболее простым методом введения воздуха (или других газов) является добавление в полимер легкокипящих жидкостей или газов под давлением. Часто применяют т.н. порообразователи – вещества, которые при разложении дают большое количество газов: например, бикарбонат аммония NH4HCO3 = NH3 + CO2 + H2O; азодикарбонамид NH2-CO-N=N-CO-NH2 = NH3 + CO + N2. Механические свойства вспененных ПКМ, естественно, уменьшаются с ростом содержания газа.

Лекция 3. Термопластичные полимерные матрицы для ПКМ.

Поскольку значительная доля свойств ПКМ определяется свойствами их матриц, рассмотрение начнем с типичных полимерных материалов общего и специального назначения. Характеристики карбоцепных полимеров представлены в таблицах 4-5, полиэфиров в таблице 6, полиамидов в таблице 7, полимеров с атомами серы – в таблице 8. Обозначения: плотность - , степень кристалличности - , температура хрупкости Тхр , температура стеклования Тст , температура текучести Ттек температура плавления Тпл , температура деструкции Тд , предельная температура, до которой изделия из полимера сохраняют работоспособность - Траб прочность и деформация при растяжении р и , прочность при сжатии сж.

Таблица 4.

КАРБОЦЕПНЫЕ ПОЛИМЕРЫ (в основной цепи только углерод);

Материал

Формула звена

Свойства

Примечания

ПЭ

полиэтилен

ПЭНП - полиэтилен низкой плотности

(-CH2-CH2-)

 910 -939 кг/м3

 < 60%

Тхр -700С

Тст 25-300С

Тпл 105-1080С

 10-15 МПа

 400-600%

Промышленно выпускаются сопо­лимеры с ПП (СКЭП, СКЭПТ), с ВА (Сэвилен).

Полимеризация (радикальная)

ПЭВП – полиэтилен высокой плотности

- « -

 949-955 кг/м3

 70-80%

Тхр -80-1500С

Тст -300

Тпл 125-1320С

 20-38 МПа

 300-800 %

Синтез – в р=ре на катализаторах Циглера - Натта

ЛПЭВП – линейный полиэтилен низкой плотности

- « -

 920-930 кг/м3

Сополимер с пропиленом или бутиленом.

ПЭСД – полиэтилен среднего давления

- « -

 950-975 кг/м3

 90%

Тпл 128-1320С

 20-40 МПа

Синтез – ионно-координа-ционная полимеризация на катализаторах Циглера - Натта

ХСПЭ

Хлорсульфированный

полиэтилен

Cl

|

-CH2-CH2-CH2CH2-

|

SO2Cl

 1100 кг/м3

Тст <00С

27% Cl, 1,3% S. Эластомер, негорюч, универсальная химстойкость

ПП

Поли-пропилен

Изо-тактический

(-CH2-CH-)

|

CH3

 900-910 кг/м3

 70-75%

Тхр -150С

Тпл 165-1700С

Тст -200С

 25-40 МПа

 400-700%

Выпускаются сопо­лимеры с ПЭ (СКЭП, СКЭПТ)

Непрозрачен, но есть прозрачные рецептуры

СКЭП

Синтетический каучук этилен пропиленовый

(CH2-CH2-CH2-CH-)

|

CH3

 850 кг/м3

Тст -55 - -700С

Микроблочный статистический сополимер этилена и пропилена, 40-70% этилена.

СКЭПТ

(тройной

сополимер)

- « -

- « -

С добавкой 1-2% дициклопента-диена; способен вулканизоваться перекисями

ПВХ

Поливинил-хлорид

винипласт

(-CH2-CH-)

|

Cl

 1400 кг/м3

 <10%

Тхр -70 - -500С

Тст 75-800С

Тпл 130-1500С

 70-120 МПа

 10-50%

Известны сополимеры с ВА, ВДХ, негорюч. Часто приме-няется в плас-тифицированном виде.

ПВДХ

Поливинили-денхлорид

Cl

|

(-CH2-C-)

|

Cl

 1875 кг/м3

 40-50%

Тст -170С

Тпл 210-2200С

 40 МПа

 400-800%

Есть сополимеры с ВХ, негорюч

ПМП

Поли-4-метилпентен

(СН2-СН-)

|

СН3-СН-СН3

 830 кг/м3

 0%

Тпл 200-2100С

 24 МПа

 15-20%

Прозрачен, имеет наименьшую плотность из всех полимеров.

ПС

полистирол

(-CH2-CH-)

|

C6H5

 1050-1080 кг/м3

 0%

Тст 1050С

Тразм 1400С

 35-50 МПа

 1-3,5%

Прозрачен, известен ряд сополимеров на основе

МС

Сополимер стирола и метилмет-акриалата

CH3

(CH2-CH-CH2-C-)

C6H5 С=О

ОCH3

 1140 кг/м3

 40 МПа

 2%

Бензостоек, известен низкомолекуляр-ный продукт – стиракрил.

САН

Сополимер стирола и акриало-нитрила

(-CH2-CH-CH2-C-)

| |

C6H5 СN

 1040 кг/м3

Тхр -600С

Тст 800С

 50-75 МПа

ε 1,5-3%

Высокая прочность и теплостойкость

СНП

Сополимер стирола и СКС-30

 1140 кг/м3

 45-55 МПа

  • 15-20%

Высокая ударная вязкость

МСН

Сополимер стирола, акрило-нитрила и метилмет-акрилата

 1120 кг/м3

 50 МПа

 2,5%

Высокая прочность, теплостойкость и ударная вязкость

АБС

Сополимер стирола, акрилонитрила (15-30%) и бутадиена (5-25%)

 1030-1050 кг/м3

Тхр -400С

Тст 95-1050С

 45-55 МПа

 10-40%

а 10-30 МДж/м2

Очень хорош по свойствам и переработке, но дорог.

УПС

Ударопрочный полистирол

(Б-Б-Б-Б-Б-Б-Б)

С С

С С

С С

 1060 кг/м3

Тхр -400С

Тст 85-900С

 20-25 МПа

 15-60%

а 40-50

Полистирол с прививкой бутадиена (3-12%) или СКС-30

СБС-30 (ТЭП)

Блоксополи-мер стирол-будадиен-стирол

(С-С)n

  • Б-Б)m

  • (C-(C)n

 950 кг/м3

 0%

Тст -900С

Тразм 1500С

Термоэластопластработоспособен до +600С. Выпускаются с содержанием стирола до 50%

Таблица 5.

КАРБОЦЕПНЫЕ ПОЛИМЕРЫ (в основной цепи только углерод);

Материал

Формула звена

Свойства

Примечания

ПММА

Полиметил-метакрилат

CH3

(-CH2-C-)

С=О

ОCH3

 1180-1200 кг/м3

 0%

Тст 60-1100С

Ттек 1600С

 70 МПа

 2-3%

Выпускаются со­полимеры с метилакрилатом, этилакрилатом, стиролом. Прозрачен.

ПМА

Полиметил-акрилат

(-CH2-CН-)

С=О

ОCH3

 1070 кг/м3

 0%

Тст 610С

Тпл 1600С

 7 МПа

Существуют и другие эфиры (ПЭА, ПБА), а также ПАК. Прозрачен.

ПАН

Полиакрило-нитрил

(-CH2-CН-)

|

CN

 1150-1170 кг/м3

Тст 1400С

Тпл 2200С

 60 МПа

 10-25%

Из­вестны сополимеры с ПБ (СКН-18, СКН-26, СКН-40). Волокнобразующий полимер. Химически стоек

ПВА

поливинилацетат

(-CH2-CН-)

О

|

С=О

|

CH3

 1190 кг/м3

Тст 280С

Ттек 1200С

 25-50 МПа

 10-20%

Выпускаются сополимеры с этиленом. Воло-кнобразующий. Эмульсия в воде – клей «ПВА».

СЭВА

Сополимер

этилена с винил ацетатом,

сэвилен

-CH2-CН-СН2-СН2-

О

С=О

CH3

 920-960 кг/м3

Тст -70 - -600С

 11-3 МПа

 600-650%

Выпускаются СЭВА с содержанием ВА от 5 до 30%.

ПВС

Поливинило-вый спирт

(-CH2-CН -)

|

ОН

 1200-1300 кг/м3

 < 60-70%

Тст -70 - -850С

Тпл 1000С

 100-140 МПа

 0,5-5%

Водорастворимый волокнообразующий полимер, в сшитом состоянии не растворяется в воде.

ПБ

Полибута-

диен

(СКБ, СКД)

каучук.

-CH2-CН=CН-CH2-

 900-920 кг/м3

Тст -1100С

Тхр -600С

 19-22 МПа

 550-650%

(вулканизаты)

Из­вестны сополимеры с изопреном, стиролом, акрилонитрилом, метилвинилпиридином, блоксополимеры со стиролом.

СКС

Синтетический каучук бутадиенстирольный

(случайный)

(-CH2-CН=CН-CH2- -CH2-CH-)

|

C6H5

(Для СКС-30)

 1000 кг/м3

 25 МПа

 600%

(вулканизаты)

Также известны сополимеры с содержанием стирола 10, 50, 90%.

СКН

Синтетический каучук бутадиеннитрильный

(-CH2-CН=CН-CH2- -CH2-CH-)

|

CN

 943-986 кг/м3

Тс -550С (СКН-18)

-420С(СКН-26)

-320С(СКН-40)

Есть сополимеры с содержанием акрилонитрила 18,26,40%.

ПИ

Полиизопрен

(СКИ)

каучук

(-CH2-C= CН-CH2-)

|

CH3

 920 кг/м3

Тст -700С

 26-35 МПа

 700-1000%

(вулканизаты)

Известны сополимеры с бутади-еном, СКС, блоксополимеры со стиролом.

ПТФЭ

Политетра-фторэтилен

Ф-4

(CF2 - CF2)

 2190-2300 кг/м3

 95%

Тст -1200С

Тпл 310-327 0С

Траб 2600С

 15-30 МПа

 250-500%

Универсальная хим-стойкость, низкий коэффициент трения. Хладотекуч.

ПВФ

поливинилфторид, Ф-1

(CН2 - CНF)

 1380-1400 кг/м3

Тпл 196-2040С

 50-75 МПа

 50-150%

Похож по свойствам на ПВХ.

ПВДФ

поливинилиденфторид,

Ф-2

(CН2 - CF2)

 1750-1800 кг/м3

 20-65%

Тст -33-380С

Тпл 170-180 0С

 35-45 МПа

 10-300%

Хороший электрет.

ПТФХЭ

Политри-фторхлор-этилен

(Ф-3)

(CF2 - CFCl)

 2090-2160 кг/м3

 80%

(15% для закал.)

Тст -50-550С

Тпл 208-215 0С

 35-45 МПа

 40-200%

Универсальная химич. стойкость, нетекуч на холоду.

Таблица 6

ПОЛИМЕРЫ С АТОМАМИ КИСЛОРОДА В ОСНОВНОЙ ЦЕПИ

Материал

Формула звена

Свойства

Примечания

ПФ

Полиформ-альдегид

-(CН2 - О)-

 1430 кг/м3

 70-100%

Тст ( 0С ) -60

Тпл 165-1700С

 65-75 МПа

 10-25%

Тдестр 1000С

СФД (Тд = 2500С)

СТД (Тд =1800С)

Более устойчивыми к деструкции являются сополимеры формальдегида с диоксоланом

(СФД) и триоксана с диоксоланом (СТД)

Пентапласт

СН2Cl

|

(-CH2-CH-CH2-O-)

|

CH2-Cl

 1320-1400 кг/м3

 22-30%

Тпл 1800С

 40-55 МПа

 10-50%

Близок по свойствам к ПВХ, низкий КЛТР, негорюч

АРОМАТИЧЕСКИЕ ПОЛИЭФИРЫ

ПФО

Полифени-леноксид

 1060 кг/м3

 60-80%

Тст 2250С

Тпл 2670С

 60-80 МПа

 20-100%

Самозатухает, искростоек.

ПЭТФ

полиэтилентерефталат

 1380-1400 кг/м3

 65%

Тст 800С (аморфн.)

Тпл 250-2650С

 50-80 МПа

 5-50%

Тдестр = 3800С

Волокнообразующий полимер (лавсан).

Есть и другие полиэфиры – ПБТФ.

ПК

поликарбонат

 1200 кг/м3

 10-40%

Тст 1470С

Тпл 2400С

 60-80 МПа

 50-110%

Прозрачен (замена ПММА), химически стоек.

ПА

полиарилаты (полиарилат Д,

дурел)

 1150-1200 кг/м3

 30%

Тст 1900С

Тпл 250-2800С

 40-110 МПа

 10-15%

Полимер спецназначения. Прозрачен,

самозатухает.

ПА

полиарилаты (полиарилат Ф)

 1110-1260 кг/м3

 <30%

Тпл 300-3400С

Траб 1800С (длит.)

 35-45 МПа

 15-20%

Полимер спецназначения. Антифрикционный абразивостойкий материал.

Аропласт

 1400 кг/м3

 90%

Тпер 4300С

Полимер спецназначения Траб 3150С (дл.)

ПЭЭК

Полиэфир-эфиркетоны

хостатек

виктрекс

 1300 кг/м3

Тст 1430С

Тпл 340-3800С

Траб 2000С (длит.),

Траб 3000С (кратковременно)

 84 МПа

Е 4,26 ГПа

Полимеры спецназначения. Негорючи, кислородный индекс 35%.

Таблица 7.

ПОЛИАМИДЫ (с атомами азота в основной цепи)

АЛИФАТИЧЕСКИЕ (общего назначения)

ПА-6

найлон,

капрон

поли-ε-капроамид

 1130 кг/м3

 40-70%

Тс 400С

Тпл 1450С - 2170С

 50-70 МПа

 100-150%

Траб < 500С

Волокнообразующий полимер. Неводостоек (водопоглощение 6 – 12%).

ПА-66

Полигекса-

метилен-

адипамид

 1140 кг/м3

. 40-70%

Тст 600С

Тпл 250-2600С

 80 МПа

 20-30%

Волокнообразующий

полимер.

Неводостоек

ПА-610

Полигекса-метилен-себацинамид

 1110 кг/м3

. 40-70%

Тст 60 - 650С

Тпл 2150С - 2200С

 50-60 МПа

 100-150%

Волокнообразующий полимер.

Неводостоек

ПА-12

Поли-ω-ундеканамид

 1020 кг/м3

 40-70%

Тхр -45 - -600С

Тст 37 - 450С

Тпл 1780С - 1820С

 40-50 МПа

 200-300%

Волокнообразующий полимер. Неводостоек (7–12%), ударопрочен, масло- ,бензо, износостоек.

ПУ-1

полиуретан

 1210 кг/м3

Тпл 1760С

Тст 440С

 600%

Траб 100 -1100С

Линейный литьевой полимер. Атмо-сферостоек, износостоек.

АРОМАТИЧЕСКИЕ (специального назначения)

ПБИ

Полибенз-имидазол

Траб 2600С (длит.)

Траб 4500(кратковр.)

Полимер спецназначения

Фенилон,

норил

 1350 кг/м3

Тст 2700С

 100-140 МПа

 4-5%

Е (Гпа) 3,2

Волокнообразующий полимер. Кольца (мета)

Кевлар,

терлон

 1400 кг/м3

Тст 2850С

 120 МПа

Е 4,9 ГПа

Волокнообразующий полимер. Кольца (пара)

Полипиррон

Траб 3150С (длит.),

Траб 5400С (кратковр.)

Полимер спецназначения

ПОЛИМЕРЫ С АТОМАМИ АЗОТА И КИСЛОРОДА

В ОСНОВНОЙ ЦЕПИ

ПОЛИИМИДЫ

ПИм

полиимид

Пм-67(69)

 1400 кг/м3

 0%

Тдестр 400-4500С

Траб 250-2700С

 120-140 МПа

 10-20%

Стабилен в диапазоне температур –190 - +270. Химически, радиационно стоек.

ПАИ

Полиарил-

имид

(торлон)

 1400 кг/м3

 0%

Тпл 3500С

Тст 2600С

Полимер спецназначения

=103 Па.с при 380оС

ПЭИ

Полиэфир-имид

(ултем)

 1270 кг/м3

 0%

Тпер 4250С

Тст 2200С

Траб < 2000С

Полимер спецназначения

=106 Па.с при 200оС

ПБО

полибензоксазол

 1300-1340 кг/м3

Тпл 4000С

 60-80 МПа

 3-5%

Полимер спецназначения

Траб 200-3000С. металон

Траб300-4000С (ниплон)

Таблица 8.

ПОЛИМЕРЫ С АТОМАМИ СЕРЫ В ОСНОВНОЙ ЦЕПИ

ПФС – полифенилсульфид

 60%

Тст 1500С

Химически стоек.

ПС – полисульфон

 0%

Тпл 315-3700С

Тст 215–2450С

 70-80 МПа

 1-12%

Химически стоек, атмосферостоек

ПОЛИМЕРЫ С АТОМАМИ СЕРЫ И КИСЛОРОДА

В ОСНОВНОЙ ЦЕПИ

ПЭС - полиэфирсульфон

 1240 кг/м3

 0%

Тст 1900С

Траб 1500С

 70 МПа

 10-20%

Е 2,5 ГПа

а 6,5 кдж/моль

Радиационностоек, трещинностоек. КИ =30%. Низкое водопоглощение и усадка.

Лекция 4. Термореактивные полимерные матрицы для ПКМ.

В таблицах 9-12 представлены исходные продукты для получения основных термореактивных олигомеров.