Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Совершенствование техники и технологии процесса газификации высоковлажных отходов. Монография

.pdf
Скачиваний:
0
Добавлен:
08.09.2026
Размер:
2 Мб
Скачать
☆
  получается при продуве сухого воздуха через слой раскаленного топлива. При этом, как правило, развивается высокая температура (выше температуры плавления минеральных компонентов топлива), что приводит к шлакованию и является негативным фактором, поскольку нарушает нормальный процесс газификации. Поэтому воздушный газ предпочитают получать в газификаторах с жидким шлакоудалением, особенно в случае газификации топлив с высокой зольностью.
  получается продуванием смеси воздуха и водяного пара через слой раскаленного топлива. Водяной пар вводится одновременно с воздушным дутьем. Такой способ газификации наиболее приемлем для промышленности, поскольку позволяет использовать для разложения паров воды тот избыток тепла, который получается в процессе образования воздушного газа.
При получении   вместо пара вместе с воздухом можно также подавать углекислый газ. Иногда вместо воздуха в газификатор вместе с паром вдувают технический кислород.
Воздушное и паровоздушное дутьё целесообразно применять в тех случаях, когда газ перерабатывают непосредственно вблизи от газогенераторного цеха для нагрева котлов или сжигания в газовых турбинах. Паровое дутьё рационально использовать, когда требуется получить   – сырьё для производства Н2, жидких и газообразных топлив и химических продуктов.
Основные химические превращения древесины в горючие газы остаются одинаковыми и представлены следующим образом [42, 51].
  ( ). В кислородной зоне протекают следующие реакции:
С + О2 = СО2 + 393,51 кДж, (1.1)
2С + О2 = 2СО + 221,06 кДж, (1.2)
2СО +О2 =2СО2 +565,96 кДж. (1.3)
  начинается там, где уже нет кислорода. В ней протекают следующие эндотермические реакции:
- взаимодействие углерода с двуокисью углерода: С + СО2 = 2СО-172,50 кДж, (1.4)
при повышении температуры равновесие смещается в сторону получения СО;
- взаимодействие водяных паров с раскаленным углеродом топлива:
С + Н2О = СО + Н2 - 131,3 кДж, (1.5)
11
С + 2Н2О = СО2 +2Н2 -90,4 кДж. (1.6)
Равновесие в реакциях (1.5) и (1.6) сдвигается вправо при повышении температуры и понижении давления. Продукты реакций (1.5) и (1.6) называются водяным газом.
Пространство газификаторов по виду происходящих в них процессов условно делят на четыре зоны: зона сушки, зона пиролиза, зона горения и зона восстановления, каждая из которых характеризуется преимущественным протеканием определенных физико-химических и технологических процессов.
В   (Т<150°С) древесные отходы высыхают и незначительно разлагаются, давая в основном воду, СО2 и небольшое количество СО.
В   (Т=150…900°С) происходит разложение древесных отходов, выделяются газы пиролиза (СО2, СО, Н2, СН4, СnНm), смола и пиролизная вода, а также древесный уголь. Условия термического разложения в газификаторе существенно отличаются от условий разложения в замкнутом пространстве. В газификаторе струя газа уносит малолетучие продукты, предохраняя их от дальнейшего разложения. Все это приводит к тому, что состав продуктов, получаемых в газификаторе, отличается от продуктов обычной сухой перегонки.
В   (Т=1100…1300°С) идет окисление продуктов пиролиза и древесного угля кислородом воздуха до СО и СО2
[реакции (1.1) - (1.3)], а также частично реакция водяного газа [реакция (1.5)].
В   (Т=900…700°С) происходят следующие реакции: взаимодействие раскаленного угля с СО2 с образованием СО [реакция (1.4)] и взаимодействие раскаленного углерода с водяным паром [реакции (1.5) и (1.6)] с образованием СО, H2 и СО2 (реакции водяного газа). Процессы восстановления успевают пройти достаточно полно, если высота восстановительной зоны составляет 12-15 диаметров кусков древесного угля. Высота слоя топлива является основным конструктивным размером газификатора.
Приведенные здесь температурные диапазоны зон газификации условны, в зависимости от режима работы газификатора они могут несколько отличаться.
Получаемый в результате газификации генераторный газ может легко транспортироваться по трубопроводам на большие расстояния. Технология газификации обеспечивает радикальное
12
улучшение технологических показателей низкосортных топлив и удовлетворяет требованиям экологической безопасности окружающей среды. В связи с этим газификация имеет большие преимущества по сравнению с прямым сжиганием топлива в твердом виде.
В качестве исходного сырья для газификации можно использовать любые твердые топлива - начиная от разнообразных органических отходов и заканчивая каменным углем и антрацитом. В табл. 1.1 приведены составы генераторных газов, получаемых из различных твердых топлив.
 1.1
   ( % .) [93]
Состав Из дров
СО 30,5 - 29,0 25,1 30,5 – 25,0 33,5
Н2 11 - 9 11,0 10,5 – 14 2,8 СН4 0,5 0,4 - ­СО2 5 – 7,5 7,1 2,5 - 6 0,5
N2 51,0 – 51,5 52,1 54 – 53 63,2
Теплотворная
способность,
ккал/м3
(МДж/м3)
В настоящее время наметились следующие наиболее
экономически эффективные области применения газификации древесных отходов:
1. Газификация древесных отходов как возможность
обеспечить, в определенной степени, топливно-энергетическую независимость малых предприятий.
2. Газификация древесных отходов с получением водорода,
метанола и других продуктов для нужд химической, нефтехимической промышленности.
3.
Газификация древесных отходов с целью совместного получения продуктов каталитического синтеза – синтез-газа и электроэнергии. Поток синтез-газа разбивается на поток,
1418 – 1409
(5,9)
Из
торфа
1484
(6,2)
Из
каменного
угля
1415 – 1295
(5,9 – 5,4)
Из сухого
древесного
угля
1100 (4,6)
13
используемый для получения искусственного жидкого топлива, метанола и других продуктов, и поток для производства энергии.
Газификация древесины в течение многих лет является одним из основных методов производства генераторного газа. Наибольшую ценность представляет среднекалорийный газ, особенно синтез-газ (в основном состоящий из СО и Н2). При газификации древесины получают синтез-газ, который по составу идентичен синтез-газу, вырабатываемому газификацией угля, паровой конверсией природного газа и др. Поскольку карбогидраты биомассы [С6(Н2О)5] содержат много кислорода и влаги, в процессе газификации требуется гораздо меньше водяного пара, чем при газификации ископаемых углей. Реакцию окислительной газификации растительной биомассы осуществляют в автотермическом режиме, добавляя кислород или воздух [73].
В последнее время возрос интерес к исследованию каталитической газификации биомассы. Обнаружено, что щелочные катализаторы (карбонаты натрия, калия и др.) значительно повышают выход синтез-газа при газификации биомассы водяным паром в интервале температур 550-750°С. Карбонаты натрия и калия являются также эффективными катализаторами газификации древесных углей диоксидом углерода. Соли переходных металлов, хотя и проявляют высокую активность на начальной стадии реакции, в ходе процесса дезактивируются.
Используются различные приемы осуществления процессов каталитической газификации биомассы. Газификация механических смесей растительной биомассы и катализатора отличается технической простотой, но менее эффективна по сравнению с другими приемами каталитической газификации вследствие ограниченной поверхности контакта гетерогенного катализатора с твердым сырьем. Исключение составляют механические смеси на основе катализаторов, способных плавиться или возгоняться при температуре процесса. Развитая поверхность контакта достигается путем формирования в пористой структуре биомассы высокодисперсных частиц катализатора. В частности, для введения катализаторов в состав древесного угля применяли пиролиз древесины тополя с введенными ионным обменом катионами K, Ca, Mg, Co, Ni. В газификации древесного угля СО2 при температуре 800°С катализаторы располагались по активности в ряду Co > Ca > Ni > Мg-K-Na > Cu. Наиболее высокую активность проявлял кобальтовый катализатор,
14
n
подвергнутый пиролизу при температуре 600°С и содержащий частицы металлического кобальта в матрице древесного угля.
Профессором Б.Н. Кузнецовым [16] предложен способ газификации древесины, основанный на паровом крекинге летучих веществ древесины в неподвижном слое алюмоникелевого катализатора. При этом выход газообразных продуктов повышается с 50 до 90% по сравнению с некаталитическим процессом. Высокое отношение Н2/СО (1,96) дает возможность использовать продуцируемый синтез-газ для получения метанола без стадии конверсии СО водяным паром.
Представляются перспективными процессы окислительной газификации измельченной растительной биомассы в псевдоожиженном слое катализатора окисления. На этой основе возможно создание комбинированных процессов переработки биомассы с одновременным получением топливного газа или синтез­газа, а также пористых углеродных материалов. Также необходимы новые методы утилизации древесных отходов и безотходной переработки древесного сырья.
При химической и механической переработке древесины образуются значительные количества отходов в виде лигнина, древесной коры и зелени, древесных остатков. К настоящему времени предложены и реализуются различные методы утилизации древесных отходов в ценные продукты. При комплексной переработке древесной зелени хвойных пород деревьев удается получить широкий набор продуктов на основе биологически активных веществ [110]. В настоящее время разрабатываются новые технологии безотходной переработки древесины с получением целлюлозы в качестве основного продукта. Одна из них основана на использовании метода взрывного автогидролиза.
С экономической точки зрения целесообразно производить жидкие и газообразные топлива из растительных отходов взамен нефтяного сырья, а также метанол путем газификации биомассы, особенно для стран, обладающих большими ресурсами растительной биомассы.
15
Применение процесса газификации древесных отходов при
1.4.
усовершенствовании деревообрабатывающих предприятий
Аппараты, служащие для получения генераторного газа, называются газогенераторами. В основе работы газогенератора лежит принцип термохимической реакции твердого органического топлива с выделением генераторного газа.
Несмотря на то что идея газогенератора была выдвинута в конце 30-х гг. 19 в. в Германии (K. G. Bischof в 1839 г. и J. Ebelmen в 1840 г.), промышленное применение газогенераторов началось после того, как Siemens (1861) предложил регенеративный принцип отопления заводских печей, позволивший эффективно применять генераторный газ. Изобретателями первого промышленного газогенератора были братья Siemens. Их конструкция газогенератора получила повсеместное распространение и просуществовала в течение 40 - 50 лет. Только в начале 20 в. появились более совершенные конструкции [1].
Из многих существующих технологических схем энергохимического использования древесины в нашей стране распространение получили две:
- схема частичной газификации (термолиз) древесины в
топках-генераторах системы ЦКТИ В. В. Померанцева [35];
- схема полной газификации в газогенераторных установках.
Первая схема применялась на крупных лесопромышленных предприятиях, имеющих собственную энергетическую базу в виде электростанции мощностью 1500 кВт или сравнительно большой теплоснабжающей котельной. Преимущество ее состояло в большом энергетическом потенциале и возможности попутного снабжения населения бытовым газом. Для работы по такой схеме создавалось специальное крупногабаритное оборудование. Основной характеризующий признак – сравнительно большая единичная электрическая и тепловая мощность. Наиболее рациональное применение данного оборудования – переработка конденсированных бытовых, промышленных и сельскохозяйственных отходов с получением некоторого количества тепловой и/или электрической энергии (как правило, путём подмешивания к природному газу или иному топливу и в первую очередь для собственных нужд организаций, эксплуатирующих оборудование ГКТ).
16
Предполагаемые места эксплуатации – крупные населенные пункты (или их окрестности) с развитой инфраструктурой, в том числе с централизованными системами тепло- и электроснабжения, не в полной мере удовлетворяющими имеющиеся потребности по приемлемым ценам, поблизости от источников образования отходов различного происхождения.
Вторая схема при определенных условиях была эффективна для небольших лесопромышленных предприятий, основной целью которых было производство химических продуктов, а генераторный газ (при соответствующей очистке) мог использоваться также в качестве топлива.
Сегодня на формирование конъюнктуры национального рынка оборудования для термохимической конверсии биомассы оказывают влияние три основных фактора:
- динамика подорожания традиционных ископаемых видов
топлива;
- инвестиционный кризис, следствием которого является отсутствие на национальном рынке иностранных производителей газогенераторных установок;
- динамика развития рынка биотоплива, инициирующая быстрый рост спроса на газогенераторные установки и оборудование для производства биотоплива.
Эти факторы обусловили устойчивый спрос на оборудование, работающее по второй схеме энергохимического использования древесины.
Отечественные и зарубежные установки, относящиеся к одному поколению, имеют практически одинаковые показатели тепловой экономичности. Однако стоимость и обслуживание зарубежных установок выше, чем отечественных. Поэтому более выгодным представляется использование установок отечественного производства.
В области газогенерации Россия имеет определенные реальные успехи в создании современного оборудования для газификации твердой биомассы (древесины, лузги, ТБО). В настоящее время существуют различные модификации промышленных процессов газификации. Конструктивные особенности аппаратов для осуществления данных процессов газификации обусловлены разными подходами к подготовке сырья и его ввода в газификатор и условиями проведения процесса.
17
По назначению газогенераторы можно разделить на стационарные и транспортные, а по месту подвода воздуха и отбора газа - на газогенераторы прямого, обращенного и горизонтального процесса [81].
В газогенераторах прямого процесса движение носителя кислорода и образующихся газов происходит снизу вверх.
В газогенераторах с обращенным процессом носитель кислорода и образующийся газ движутся сверху вниз. Для обеспечения обращенного потока средняя часть таких газогенераторов снабжается фурмами, через которые вводится дутьё. Так как отвод образовавшихся газов осуществляется в нижней части газогенератора, то зона горения (окислительная) находится сразу же под фурмами, далее следует зона восстановления, над зоной горения располагается зона пирогенетического разложения топлива, происходящего за счёт тепла раскалённого горящего топлива. Сушка самого верхнего слоя топлива в газогенераторах происходит за счёт передачи тепла от зоны пиролиза.
В газогенераторах с горизонтальным процессом носитель кислорода и образующийся газ движутся в горизонтальном направлении.
Наиболее эффективными являются газогенераторы обращённого типа. Объём получаемого в них газа несколько меньше аналогов, однако и содержание смол в газе ниже в разы. Проекты такого рода позволяют сократить затраты на использование классических видов топлива, в особенности в удаленных, труднодоступных районах.
Существуют следующие основные технологии сжигания биомассы: сжигание топлива в неподвижном слое; сжигание топлива в псевдоожиженном (кипящем и циркулирующем) слое; факельное сжигание.
Если проанализировать конструктивные особенности и принцип действия современных промышленных газогенераторов, можно выделить четыре основополагающих инженерных решения.
1. Создание Fritz Winkler (концерн BASF Badische Anilin- &
Soda-Fabrik) в 1926 г. газогенератора с кипящим слоем. Эта
технология послужила основой для современных процессов HTW (Hoch-Temperatur Winkler) и KRW (Kellogg-Rust-Westinghouse) и др. [105].
18
Разработка фирмой Lurgi в 1932 г. слоевого газогенератора,
2.
работающего под давлением 3 МПа. Использование повышенного давления для интенсификации процесса газификации реализовано почти во всех современных промышленных газогенераторах [47].
3. Разработка Heinrich Koppers и Friedrich Totsek в 1944-45 гг. пылеугольного газогенератора с жидким шлакоудалением. Первый промышленный аппарат этого типа был построен в 1952 г. в Финляндии. Пылеугольный принцип газификации с жидким шлакоудалением реализован в промышленных аппаратах Destec, Shell, Prenflo, разработанных на основе газогенератора Копперса-Тотцека, в аппарате «Texaco» и др. Удаление шлака в жидком виде реализовано в слоевом газогенераторе BGL (British Gas – Lurgy), разработанном на основе газогенератора Lurgy [39, 95, 97].
4. Разработка фирмой «Texaco» в 1950-е годы газификаторов для переработки тяжелых нефтяных остатков. Всего построено более 160 таких установок. В 1970-е годы была разработана модификация аппарата «Texaco» для газификации водоугольной суспензии. Принцип подачи угля в аппарат в виде водоугольной суспензии использован и в газогенераторе Destec [125].
Существует и более детальная классификация
газогенераторных установок, которая зависит:
- от давления – установки высокого либо атмосферного давления;
- от степени механизации – механизированные, полумеханизированн-
ые и немеханизированные газогенераторы [119].
Для выработки тепловой энергии можно применять все виды газогенераторов, однако в настоящее время предпочтение следует отдать газогенераторам Пинча, которые преобразуют в газ мелкозернистое топливо с размером частиц до 70 мм и влажностью ниже 40%. Такой тип газогенератора является базовым для установок фирмы HERBST (Ирландия), АО «Импет» (Беларусь), усовершенствованных газогенераторов ИПИПРЭ НАНБ серии УГВ-Т, предназначенных для отопления помещений, газогенераторных установок для воздушного отопления помещений ассоциации
«Белавтодизель» и другое. Тепловая мощность газогенераторов 30 – 200 кВт. Они работают в комплекте с паровыми и водогрейными
котлами и воздушными теплообменниками.
В настоящее время разрабатываются и развиваются другие технологии газификации и производства синтез-газа. Например, в слоевых газогенераторах фирмы BGL процесс газификации угля
19
осуществляется под давлением, как и в газификаторах Lurgy, но с жидким шлакоудалением. Реализованы десятки проектов производства синтез-газа путем газификации угля в газогенераторах концерна Shell. К более новым относится процесс газификации водо­угольной суспензии под давлением по технологии ConocoPhilips E­gas. Мультитопливный газогенератор по технологии Siemens может работать с разными видами топлива, такими как каменный уголь, бурый уголь, биомасса и жидкие отходы.
Технологии газификации твердых топлив непрерывно развиваются и совер­шенствуются [44, 70]. Однако до настоящего времени наиболее рас­пространенным и на­дежным в эксплу­атации, в силу многих причин, является про­цесс газификации по технологии фирмы
. 1.3       
«»
водителей. В качестве примера можно привести комплекс противоточной газификации в плотном слое, смонтированный в 2003 г. на территории ФГУП НПЦ газотурбостроения «Салют» (г. Москва) который по настоящее время находится в опытно­промышленной эксплуатации (рис. 1.3). Данный комплекс создан на основе технологии газификации в сверхадиабатическом режиме ИПХФ РАН в г. Черноголовке. Твёрдотопливная электростанция ТЭС-100 номинальной электрической мощностью 100 кВт, созданная ФГУП НПЦГ «Салют» (г. Москва), показана на рис. 1.4, а модуль прямоточной газификации угля в плотном слое из её состава – на рисунке 1.5.
В связи с единичным выпуском себестоимость твёрдотопливных электростанций пока значительно превышает себестоимость аналогичных энергогенерирующих комплексов,
Lurgy. Однако, не стоит игнорировать и отечественных произ-
20
Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]