Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Флотационные методы обогащения. Лабораторный практикум

.pdf
Скачиваний:
0
Добавлен:
07.09.2026
Размер:
2 Мб
Скачать
☆
На четырех шлифах: один – сульфидного минерала, второй – окисленного минерала тяжелого металла, третий и четвертый – минера­лы пустой породы (кварц, полевой шпат или др.) измеряется величина краевого угла смачивания, образованного при контакте пузырька возду­ха и шлифа минерала, поверхность которого затем модифицируется.
Поверхность шлифа тщательно отмывают от незакрепившихся реагентов и дают обработанной
поверхности подсохнуть; по бокам
воду удаляют фильтровальной бумагой.
Первая серия опытов проводится на необработанной реагентами поверхности минерала; вторая – после контакта с собирателем в те­чение 2–3 минут и третья – после контакта минерала с подавителем.
Каждый опыт проводится по следующей схеме.
1. На предметном столике горизонтально устанавливают шлиф.
На его поверхность пипеткой наносят
каплю воды или снизу подво­дят пузырек воздуха любого диаметра. Краевой угол измеряют в че­тырех положениях. Результаты замеров заносят в таблицу на с. 12. Затем измеряют краевые углы смачивания при других условиях. Ввиду того, что размер пузырька воздуха или капли воды влияет на величину краевого угла, следует стремиться посадить на
шлиф капли
(пузырьки) одинакового размера.
2. Определяют значения краевого угла смачивания на каждом
шлифе при трех состояниях поверхности (исходной, обработанной собирателем и после контакта с подавителем), результаты измерений заносят в таблицу (с. 12).
Порядок выполнения работы:
1. Зачистить минеральную поверхность мелкой наждачной бума-
гой для удаления окисленной защитной пленки и сглаживания не ровностей и трещин. Затем тщательно промыть водой и высушить.
2. Выставить минерал на предметный столик так, чтобы зачищен-
ная поверхность была параллельна горизонту; поверхность шлифа должна быть сухой.
3. Капнуть капельку воды на зачищенную поверхность, стараясь
не допустить растекания капли по поверхности.
4. По тени капли на экране измерить краевой
угол смачивания.
Записать результат в таблицу.
5. Повернуть минерал и измерить краевой угол еще несколько раз
для получения среднего значения.
6. Снять минерал, зачистить минеральную поверхность еще раз и
обработать ее флотореагентом (собирателем или депрессором).
7. Произвести измерение краевого угла смачивания соответствен-
но для собирателя и депрессора.
-
11
1.5. Техника безопасности
1. Необходимо помнить, что пары некоторых реагентов ядовиты,
продолжительное вдыхание паров может привести к головной боли и потере сознания. Поэтому с растворами кислот необходимо работать под тягой. При расходах, которые используются при флотации руд с концентрацией около 0,1 %, можно работать в обычных условиях. При попадании сернистого натрия на кожу
рук необходимо смыть
его теплой водой.
2. При работе с растворами кислот и щелочей необходимо соблю-
дать осторожность, чтобы избежать их попадания на кожу рук; если это случилось, необходимо обмыть руки под водопроводным краном.
3. Необходимое количество реагента определяется либо с помо-
щью мерного цилиндра, либо пипеткой, на конце которой надета груша. Категорически запрещается отбирать требуемое количество реагента пипеткой через рот.
4. По окончании работы следует вымыть руки.
1.6. Оформление работы
Результаты отчетов оформляются в виде таблицы.
Результаты измерений краевого угла смачивания
на горизонтальной поверхности шлифа
№
опыта
Минерал
1 Галенит
2 Гематит
Значение краевого угла смачивания θ минерала
необработанного
θ
= θср = θср =
ср
θ
=
ср
после обработки раствором
собирателя подавителя
θ
= θср =
ср
По результатам опытов, проведенных на горизонтально установ­ленных шлифах, находят средние значения краевого угла смачива­ния θ, полученные для разных минералов в различных условиях. Кроме того, определяют среднее значение θ
12
.
ср
Обосновав полученные результаты, делают выводы:
1. Степень смачивания твердой поверхности жидкостью количе-
ственно выражается величиной краевого угла смачивания θ, изме­ряемого через жидкую фазу. Краевой угол смачивания сильно зави­сит от состояния поверхности минерала.
2. После обработки поверхности минерала различными реагента­ми значение θ меняется. Способность поверхности к смачиванию зависит от типа
химической связи, от наличия атомов кислорода в молекуле, от типа кристаллической решетки. После обработки по­верхности минерала собирателем краевой угол смачивания увеличи­вается. Собиратель гидрофобизирует поверхности, поэтому после обработки им поверхности минерала молекулы воды будут вытес­няться, а значение θ будет увеличиваться. Подавители гидрофилизи­руют поверхности; при обработке ими поверхности
минерала моле­кулы воды увеличивают толщину гидратного слоя, θ при этом уменьшается.
Литература
Абрамов А.А. Флотационные методы обогащения. М.: Недра,
1982, 1984.
Сорокин М.М. Химические основы флотации: Курс лекций.
М.: МИСиС, 1993.
Контрольные вопросы
1. Какие причины обуславливают различное значение краевого
угла смачивания у различных минералов?
2. Почему краевой угол смачивания
возрастает при обработке
шлифа собирателем и снижается при обработке шлифа подавителями?
3. Перечислите причины, вызывающие гистерезис краевого угла.
4. Как рассчитать работу адгезии воды к поверхности минерала?
5. Как рассчитать работу прилипания пузырька воздуха к поверх-
ности минерала?
6. Как зависит необходимая степень покрытия собирателем от
длины аполярной части радикала и исходной гидрофобности
поверх-
ности минерала?
7. 3начение какого краевого угла входит в уравнение Фрумкина –
Кабанова?
8. На какие основные группы делятся все минералы по избира-
тельному смачиванию полярной и неполярной жидкостями?
13
Лабораторная работа № 2
ВЛИЯНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ СОБИРАТЕЛЯ В ПУЛЬПЕ НА ФЛОТАЦИЮ СУЛЬФИДНЫХ
МИНЕРАЛОВ
(2 часа)
2.1. Цель работы
1. Установить влияние концентрации собирателя на флотируе-
мость минералов.
2. Определить различие во флотационном поведении исследуемых
минералов.
2.2. Теоретическое введение
Собирателями (коллекторами) называются органические (ионоген­ные и неионогенные) вещества, адсорбирующиеся на поверхности час­тиц минерала из
водной среды и повышающие гидрофобность мине­ральной поверхности, что обеспечивает закрепление минеральной час­тицы на пузырьке воздуха. С повышением гидрофобности поверхности минералов возрастают прочность и скорость закрепления частицы на пузырьке воздуха, а следовательно, увеличивается и скорость флотации.
При флотации сульфидных руд в качестве собирателей обычно используются ксантогенаты – ROCSSK, реже диалкилдитиофосфаты, являющиеся органическими биратели анионного типа ROCSSK → ROCSS
Закрепление аниона собирателя на поверхности минерала осуще­ствляется через функциональную группу OCSS
гетерополярными веществами. Это со-
–
+ K+.
–
, которая с катионом
тяжелого металла образует поверхностное гидрофобное труднорас­творимое соединение
Сульфгидрильные собиратели химически взаимодействуют толь­ко с частично окисленной поверхностью сульфидного минерала. Окисление поверхности сульфидного минерала обычно осуществля­ется кислородом воздуха, растворенного в воде, в период подготовки
14
руды к флотации (при измельчении). С неокисленной поверхностью сульфгидрильные собиратели химически не взаимодействуют, так как связь M–S намного прочнее связи M–SSOR.
Взаимодействие сульфгидрильных собирателей с поверхностью сульфидного минерала обычно происходит по двум механизмам: хи­мическому и физическому. Первый «слой» представляет собой хи­мически сорбированный ксантогенат соответствующего металла; второй «слой» – физически сорбированный ксантогенат металла
, об­разующийся в объеме пульпы (если произведение концентрации ка­тионов тяжелых металлов и ксантогенат-ионов больше соответст­вующего произведения растворимости), а также физически сорбиро­ванный диксантогенид. Ионы ксантогената и молекулы диксантоге­нида находятся в равновесии. Величина сорбции собирателя обу­словлена концентрацией, природой минерала, значением рН и вре­менем кондиционирования.
Флотируемость
сульфидных минералов и самородных металлов зависит от растворимости ксантогенатов тяжелых металлов, т.е. от природы сульфидного минерала. Эффективнее флотируют те суль­фиды, на поверхности которых образуются более труднораствори­мые ксантогенаты тяжелых металлов. Поэтому ряд флотируемости сульфидных минералов обратен ряду растворимости ксантогенатов тяжелых металлов. Например, сфалерит будет флотироваться хуже, чем галенит, поскольку чем растворимость ксантогената свинца: CuFeS
растворимость ксантогената цинка больше,
> PbS > ZnS > FeS.
2
Флотируемость минералов возрастает с увеличением концентрации собирателя в пульпе и длины углеводородной цепи ксантогенатов.
Величина щелочности пульпы оказывает большое влияние на эф­фективность действия собирателя. При флотации сульфидных мине­ралов в слабокислой среде при рН < 4,5 необходимо применять пор­ционное дозирование ксантогенатов, так как в этой среде ксантоге­нат гидролизуется с
образованием неустойчивой ксантогеновой ки­слоты, разрушающейся с образованием соединений, не обладающих собирательным действием:
–
ROCSS
+ H+ ↔ ROCSSH ↔ ROH + CS2↑.
Повышение щелочности пульпы, т.е. концентрации конкурирую-
щего иона –ОН
–
, начиная с некоторого рН снижает флотируемость
сульфидного минерала. На расход ксантогената, т.е. на необходимую концентрацию ксантогената в пульпе, оказывает большое влияние щелочность пульпы, поскольку ион ОН
–
является конкурентом соби-
15
рателя. Поэтому для полной флотируемости (или нефлотируемости) минерала каждому значению щелочности пульпы отвечает опреде­ленная концентрация ксантогената.
Диалкилдитиофосфаты по собирательным свойствам слабее ксан­тогенатов, но более устойчивы в кислых средах. Кроме того, в отли­чие от ксантогенатов диалкилдитиофосфаты при рН > 4 обладают некоторыми пенообразующими свойствами.
Поэтому при проведении флотации той или иной
руды очень важ­но правильно выбрать тип собирателя, его расход и значение рН пульпы. Практикой флотационного обогащения установлено боль­шое влияние расхода (концентрации) собирателя на технологические показатели процесса: на величину извлечения минерала в концентрат и на качество концентрата.
Расход сульфгидрильных собирателей, в частности ксантогената,
растет с увеличением содержания флотируемого минерала
в руде, а также его крупности. Расход собирателя при флотации зависит от при­роды флотируемых минералов, степени окисления сульфидов в руде и содержания растворимых солей. Большое влияние на эффективность флотации оказывают также сопутствующие нерудные минералы. На­пример, углистые сланцы активно сорбируют ионы ксантогената. Рас­ход ксантогената может колебаться в пределах от
20 до 100 г/т руды.
2.3. Описание установки
Опыт проводится на флотационной машине (рис. 2.1).
16
Рис. 2.1. Лабораторная флотационная машина:
1 – корпус; 2 – импеллер; 3 – камера; 4 – перегородка; 5 – карман;
6 – тумблер сети; 7 – тумблер импеллера; 8 – тумблер пеногона;
9 – ротаметр для воздуха; 10 – держатель камеры
Для выполнения работы необходимы: приемники для продуктов флотации, груша, технические весы, шпатель, клеенка, кисточки, пи­петки, шприц и рудный материал, а также флотационные реагенты: бутиловый ксантогенат, пенообразователь и т.д.
2.4. Методика проведения опытов
Опыты проводятся на четырех навесках минерала (каждая весом 5 г).
В камеру 3 заливается вода с заданным рН
в таком количестве, что­бы импеллер был погружен. Затем тумблером сети 6 включается ток и загружается навеска минерала. Пульпа в камере должна чуть-чуть пе­реливаться через перегородку, отделяющую камеру кармана 5.
Перемешивание минерала с водой в течение 3 мин, перемешива­ние с собирателем (бутиловый ксантогенат 0,1 % 5 мл) – 2 мин; пе­ремешивание с пенообразователем
Т-80 – 1 мин (рис. 2.2). Флотация ведется до конца минерализации. Пенный продукт высушивается и взвешивается. В конце флотации измеряется значение рН. Первый опыт проводится без реагентов: после кондиционирования минерала с водой доливают воду и обеспечивают доступ воздуха, минерализо­ванная пена отсутствует; затем доступ воздуха прекращают и в два­три приема вводят в
камеру необходимое количество пенообразова­теля. И в этом случае минерализации пены нет или она очень слабая. Минерализованной пена становится после введения собирателя.
Рис. 2.2. Схема проведения опыта
2.5. Техника безопасности
1. Работая с раствором кислот и щелочей, необходимо помнить:
они не должны попадать на кожу, при попадании слабых растворов на руки их следует обмыть водой под водопроводным краном.
17
2. Необходимое количество реагентов определяется либо мерным
цилиндром, либо пипеткой, на конце которой находится груша. Ка­тегорически запрещается отбирать реагенты пипеткой через рот.
3. В помещении лаборатории запрещается курить, принимать пищу.
4. По окончании работы необходимо вымыть руки.
2.6. Оформление работы
Результаты опытов
Концентрация
№
опыта
1
Продукт
Пенный
Камерный
Исходный материал
Выход
г %
Время
флотации,
мин
ксантогената
в пульпе
мг мг/л
рН
пульпы
Построить график зависимости выхода изучаемого минерала в
пенный продукт от концентрации собирателя в пульпе (рис. 2.3).
Рис. 2.3. Зависимость величины выхода
от концентрации собирателя
18
Полученные результаты обосновать, используя необходимые ре­акции, и сделать выводы. Обосновать минимально необходимую концентрацию собирателя для полной флотируемости минерала, объяснить разницу в потребленной концентрации собирателя, уста­новить возможные формы нахождения собирателя на поверхности данного минерала.
Литература
Абрамов А.А. Флотация. М.: Недра, 1984.
Сорокин М.М. Химия флотационных реагентов: Учеб. пособие
Ч. 1. М.: МИСиС, 1977.
Контрольные вопросы
1. Как связан механизм адсорбции собирателя с природой мине-
рала?
2. Что такое активные центры на поверхности минерала? Какова
их природа?
3. Формы сорбции сульфгидрильных собирателей на поверхности
минерала.
4. Какова причина депрессии сульфидных минералов щелочами
при флотации сульфгидрильными собирателями?
5. Расположите сульфидные минералы в
ряд по мере ухудшения
флотируемости.
6. Почему сульфиды железа и цинка слабо адсорбируют собира-
тель?
.
19
Лабораторная работа № 3
ВЛИЯНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ
И ПРИРОДЫ ПЕНООБРАЗОВАТЕЛЯ
НА СВОЙСТВА ПЕНЫ И ПОКАЗАТЕЛИ ФЛОТАЦИИ
(2 часа)
3.1. Цель работы
1. Освоить метод измерения устойчивости пены.
2. Установить взаимосвязь устойчивости пены с природой реагента.
3.2. Теоретическое введение
Пузырьки воздуха во флотационной системе в отсутствие пе­нообразователя не имеют гидратной оболочки на границе газ– жидкость,
поэтому при столкновении друг с другом легко коа­лесцируют (слипаются), так как внутренняя энергия системы стремится к минимуму за счет уменьшения поверхности раздела фаз жидкость–газ. Для снижения скорости коалесценции пузырь­ков воздуха и образования пены на поверхности пульпы во фло­тационную систему вводится реагент пенообразователь. Струк­тура молекулы пенообразователя асимметричная
, как и у моле­кулы собирателя: на конце углеводородного радикала, содержа­щего 5–8 атомов углерода, находится полярная группа типа –ОН, –О– и т.п. Такие молекулы имеют низкую растворимость и кон­центрируются преимущественно на поверхности раздела фаз жидкость–газ: полярной группой направлены в водную фазу, а углеводородным радикалом – в газовую фазу
(менее гидрофиль­ную). Молекулы воды, взаимодействуя с полярной группой пе­нообразователя с помощью водородной связи, образуют гидрат­ный слой вокруг полярной группы и соответственно по всей по­верхности пузырька. Гидратная оболочка пузырька делает грани­цу раздела «жесткой», препятствующей коалесценции. Из под­нявшихся пузырьков воздуха, обладающих устойчивой оболоч­кой, образуется пена (
рис. 3.1).
20
Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]