Физика. Молекулярная физика. Учебное пособие
.pdfпо касательной к поверхности слоев. Действие этих сил проявляется в том, что со стороны слоя, движущегося быстрее, на слой, движущийся медленнее, действует тормозящая сила.
▼ Существуют два режима течения жидкостей. Течение называется ламинарным (слоистым), если вдоль потока каждый выделенный слой скользит относительно соседних, не перемешиваясь с ними, и турбулентным (вихревым), если вдоль потока происходит интенсивное вихреобразование и перемешивание жидкости (газа).
23
21
2. Молекулярно-кинетическая теория газов (МКТ)
2.1. Основные положения МКТ
Молекулярно-кинетическая теория рассматривает процессы с точки зрения молекулярной структуры и движения молекул. В основе МКТ лежат три положения:
1.Все вещества состоят из частиц (молекул и атомов).
2.Частицы находятся в непрерывном тепловом хаотическом движении, которое никогда не прекращается.
3.Частицы взаимодействуют друг с другом, от этого взаимодействия зависит агрегатное состояние вещества (твердое, жидкое, газообразное).
2.2. Строение вещества
Все тела состоят из некоторого, не очень большого числа простых веществ – химических элементов. Наименьшей частицей каждого элемента является его атом.
▼ Молекула – минимальная частица вещества, определяющая его химические свойства.
Так как масса молекулы очень мала, то для удобства ее срав-
нивают с
1 1 2
массы атома углерода. Если взять 0,012 кг изотопа
углерода
6, 02 g10 |
23 |
|
1 2 |
C |
, то в этом количестве вещества содержится NA= |
6 |
атомов (число Авогадро).
▼ Количество вещества, в котором содержится NA молекул, называется молем этого вещества. В моле любого вещества содержится одинаковое число молекул.
|
|
Количество вещества: |
|
m |
|
, |
|||
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
где |
m - масса всего газа; |
|
|
|
|||||
|
|
- масса одного моля. |
|
|
|
||||
|
|
Объем |
одного газа моля |
газа при нормальных условиях |
|||||
V |
2 2 , 4 1 0 |
3 |
м |
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
▼ Нормальные условия – это давление в 1 атмосферу (105 Па) и температура 00С.
24
22
▼ Относительная молекулярная (атомная) масса – это отношение
массы молекулы к
1 1 2
массы атома углерода 1 2
6
С :
|
|
m |
0 |
А |
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
m |
|
|
|
1 2 |
|
|
|
|
Одна атомная единица массы (1
c а.е.м.=1, 6 6
1 0 |
2 7 |
|
кг).
Между молекулами вещества действуют силы притяжения и отталкивания. Эти силы зависят по-разному от расстояния. Пока расстояния между молекулами велики, сила притяжения больше силы отталкивания. Когда расстояния малы, то сила притяжения меньше силы отталкивания. При каком-то расстоянии они равны.
В газах, жидкостях и твердых телах расстояния между силами различны, поэтому различны и силы взаимодействия. В газах расстояния велики, молекулы движутся по всему объему. В жидкостях молекулы расположены почти вплотную, они колеблются около одной точки, потом перескакивают к другой. В твердых телах атомы прочно связаны друг с другом, частицы колеблются около положения равновесия, не перемещаясь.
▼Беспорядочное движение молекул в жидкостях и газах изучал Броун, поэтому движение частиц называется броуновским.
▼Расстояние, которое проходит молекула от одного соударения
до другого, называется длиной свободного пробега . Оно зависит от давления и температуры. С ростом температуры увеличивается, с ростом давления уменьшается.
▼ Диффузия – проникновение молекул одного вещества между молекулами другого.
2.3. Основное уравнение МКТ
Это уравнение связывает параметры макросостояния ( p |
– |
||||
давление, V |
– объем, |
T |
– температура) с параметрами микросо- |
||
|
|
|
|
r |
|
стояния ( m 0 |
– масса одной молекулы, |
v – средняя квадратич- |
|||
ная скорость молекул, n 0 |
– число молекул в единице объема (кон- |
||||
центрация),
E кин.
– кинетическая энергия молекулы).
▼ Давление можно выразить как изменение импульса, приходящееся на единицу площади стенки сосуда в единицу времени.
25
23
Основное уравнение МКТ:
p |
1 |
m |
|
n |
|
v |
2 |
|
|
|
|
||||||
|
0 |
0 |
|
|||||
|
3 |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
p |
2 |
n |
|
|
E |
|
|
|
|
0 |
ки н . |
||||||
|
3 |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Следствие 1.
Средняя кинетическая энергия поступательного движения молекул прямо пропорциональна абсолютной температуре:
где
R
k |
R |
1, 38 |
|
|
|
||
|
N |
A |
|
|
|
|
|
Д ж
8, 3 1
м оль К
|
|
|
Е |
|
|
3 |
kT |
, |
|
|
|
к и н . |
|
||||
|
|
|
|
|
2 |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
10 |
23 |
Д ж |
- постоянная Больцмана; |
|||||
|
|
|||||||
|
|
|
||||||
|
|
К |
|
|
|
|
|
|
- универсальная газовая постоянная.
Теорема о равнораспределении энергии по степеням свобо-
ды:
В состоянии теплового равновесия на каждую степень свободы приходится одна и та же кинетическая энергия. Средняя кине-
тическая энергия
E 
, приходящаяся на одну степень свободы
|
|
|
|
1 |
любой атомно-молекулярной системы, равна |
||||
|
|
|
|
2 |
E |
|
|
1 |
kT . |
|
||||
|
|
|||
|
|
|
2 |
|
▼ Температура – мера кинетической энергии кул.
kT |
: |
движущихся моле-
Следствие 2 (закон Авогадро).
В равных объемах любых газов при одинаковых давлении и температуре содержится одинаковое число молекул. В единице объема содержится число молекул, равное:
n |
|
|
p |
. |
0 |
|
|||
|
|
kT |
||
|
|
|
||
|
|
26 |
|
|
24
Следствие 3.
Средняя квадратичная скорость молекул прямо пропорциональна корню квадратному из абсолютной температуры:
v |
|
= |
3kT |
|
3 R T |
|
ср .кв . |
|
|
. |
|||
|
|
m |
|
|
|
|
|
|
|
0 |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
При одинаковой температуре у различных газов
одинаковы.
v |
с р .к в . |
|
не
2.4.Классическая статистика
1.Распределение Максвелла.
Из-за непрерывных столкновений скорости молекул меняются случайным образом. В результате большого числа столкновений устанавливается равновесное состояние, при котором число молекул в заданном интервале скоростей остается постоянным.
Пусть газ состоит из очень большого числа тождественных молекул, которые находятся в состоянии теплового движения. Ве-
v, v+dv :
|
m |
|
f ( v)= |
|
|
|
2 k T |
|
|
m v |
2 |
|
ex p - |
2 k T |
dv |
|
|
|
||
.
Вероятность того,
тервале |
v x , v x +dv x : |
|
|
|
( v x )= |
|
|
что х - компонента скорости лежит в ин-
1 |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
m v 2x |
|
|
m 2 |
|
|||||
|
|
ex p |
- |
|
dv x . |
|
|
|
|||||
2 k T |
|
|
2 k T |
|
||
Графически распределение по одной компоненте скорости:
27
25
2.Распределение Больцмана.
Вотсутствии внешних сил средняя концентрация молекул n
всостоянии равновесия всюду одинакова. При наличии силовых полей это не так. Рассмотрим идеальный газ в однородном силовом
поле с потенциальной энергией E p . Для механического равновесия
необходимо, чтобы концентрация убывала с увеличением высоты. Закон изменения концентрации n с высотой h в состоянии теплового и механического равновесия:
n
n0 |
|
|
exp |
||
|
|
|
m gh kT
.
2.5. Квантовая статистика
Распределения Максвелла и Больцмана являются решением классической задачи о распределении молекул по скоростям. Границы применимости определяются соотношением неопределенностей Гейзенберга:
где
dx, |
||
p |
x |
, |
|
|
|
h |
|
dy |
|
p |
y |
|
|
d x p |
x |
h |
||
|
|
|
||
|
|
h , |
||
d y p |
y |
|||
|
d z p |
|
h |
|
|
z |
|||
|
|
|||
-постоянная Планка;
,dz - приращения координат;
,p z - проекции импульса частицы.
О границе применимости классических представлений может также свидетельствовать величина макроскопического параметра – температура вырождения:
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
n |
3 |
h |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
T |
|
|
|
|
. |
||
|
|
|
g |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
3m k |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
При температурах |
T |
T |
g |
|
можно пользоваться классиче- |
||||
|
|
|
|
|
|
|||||
ской статистикой. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
а) |
Распределение Ферми-Дирака. |
|||||||||
28
26
▼ Частицы со спином
1 2
(или другим полуцелым спином) назы-
ваются фермионами (к ним относятся электроны, протоны и т.д.). Для таких частиц применима статистика Ферми-Дирака, со-
гласно которой зависимость средней заселенности энергетических состояний от температуры:
|
|
( ) |
|
1 |
|
|
|
|
|
n |
|
|
|
|
|
. |
|
|
|
E |
|
|
|
|||
|
|
|
F |
1 |
||||
|
|
|
ex p |
|
|
|||
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
kT |
|
|
|
|
Для фермионов принципиальным является то, что в каждом квантовом состоянии может находиться не более одной частицы (принцип Паули).
б) Распределение Бозе-Эйнштейна.
▼ Частицы с целым спином называются бозонами (фотоны, мезоны и т.д.). Среднее число частиц, приходящееся на одно состояние:
n ( ) |
|
1 |
|
|
|
|
E |
|
|
|
|
|
F |
|
1 |
||
ex p |
|
|
|
||
|
|
kT |
|
|
|
Для бозонов важным свойством является то, что в одном состоянии может находиться любое количество частиц.
2.6. Энтропия и вероятность
Второе начало термодинамики устанавливает, что необратимые процессы идут с возрастанием энтропии. Максимальное значение энтропии достигается тогда, когда система переходит в состояние равновесия. Необратимость тепловых процессов связана с тем, что переход к равновесному состоянию является более вероятным по сравнению с другими переходами, т.е. система переходит из состояния менее вероятного в более вероятное состояние. Отсюда заметно сходство поведения двух величин: энтропии и вероятности. Обе они растут при переходе к равновесному состоянию. Поэтому естественно связать энтропию системы в том или ином состоянии с вероятностью этого состояния. Такая связь была установлена Больцманом:
S k ln P
29
27
k |
- постоянная Больцмана; |
P |
- вероятность состояния. |
NB Связь между энтропией и вероятностью позволяет иначе трактовать второе начало термодинамики. Оно теперь означает, что всякий процесс в природе протекает так, что система переходит в состояние, вероятность которого больше. Переход к равновесному состоянию более вероятен, чем самопроизвольное удаление от него.
2.7. Поверхностное натяжение жидкости. Капиллярные явления
Кроме сил тяготения, упругости и трения существует сила поверхностного натяжения. О ее наличии говорит образование капли, вытекающей из крана. Из-за нее легкие насекомые скользят по поверхности. Сила поверхностного натяжения придает капле жидкости шарообразную форму, если она находится в невесомости.
Поверхность жидкости, соприкасающаяся с другой средой, находится в особых условиях, по сравнению с остальной массой жидкости. На молекулу жидкости действуют силы притяжения со стороны окружающих молекул. Если молекула удалена от поверхности на расстояние, превышающее радиус сферы молекулярного действия, то эти силы в среднем уравновешиваются. Если же молекула находится в приграничном слое (граница жидкость – собственный пар), то появляется результирующая сила, направленная внутрь жидкости. Это объясняется тем, что плотность молекул в жидкости много больше, чем в паре над жидкостью, и поэтому сила притяжения, испытываемая молекулой со стороны молекул жидкости, больше, чем со стороны молекул пара.
▼ Жидкость в равновесии должна иметь минимально возможную поверхность, следовательно, существуют силы, стремящиеся сократить эту поверхность. Эти силы направлены вдоль поверхности и называются силами поверхностного
натяжения.
Для разрыва поверхности необходимо приложить внешние силы, параллельные и перпендикулярные к линии разрыва.
30
28
Поверхностное натяжение характеризуют силой
F |
n |
|
, прило-
женной к контуру, ограничивающему поверхность жидкости. Сила
F |
n |
|
в каждой точке контура направлена вдоль поверхности и пер-
пендикулярно границе контура. На рисунке изображена проволочная рамка ABCD с легко подвижной перекладиной ab. Между рамкой и перекладиной образована мыльная пленка, которая тянет перекладину вверх. Чтобы удержать перекладину на месте, к ней подвешен груз массой m. Он уравновешивает силу поверхностного натяжения двух слоев молекул (по обе стороны пленки), действующую на длине перекладины l.
▼ Коэффициентом поверхностного натяжения называют вели-
чину, численно равную силе поверхностного натяжения |
Fn |
, при- |
ходящейся на единицу длины контура l: |
|
|
|
|
F |
n |
|
|||
|
|
|
|
|
|
l |
|
.
Коэффициент поверхностного натяжения измеряется в ньютонах на метр (Н/м), зависит от рода жидкости и температуры.
▼ Вещества, которые в растворе малой концентрации значительно снижают поверхностное натяжение, называются поверхностноактивными веществами (ПАВ).
Область применения ПАВ весьма обширна: моющие средства и косметика (мыло, стиральные порошки); лаки и краски, пищевая промышленность и многое другое.
На следующем рисунке приведены примеры, иллюстрирующие поверхностное натяжение. Веревка занимает безразличное положение в тонком слое пленки:
31
29
Рассмотрим трубку с жидкостью.
Возьмем молекулу на границе трех сред (пар, жидкость, твердое те-
ло). |
|
|
|
|
1. Пусть сила притяжения со стороны пара пренебрежимо мала. |
||||
r |
|
|
|
|
F |
– сила, с которой молекулы твердого тела притягивают моле- |
|||
|
1 |
|
|
|
кулу жидкости на границе. |
|
|
||
r |
|
|
|
|
F |
2 |
– сила, с которой молекулы жидкости притягивают ту же моле- |
||
|
|
|
|
|
кулу жидкости на границе. |
r |
|
||
r |
r |
|
||
|
|
|||
F1 |
F2 , равнодействующая сила |
R |
направлена внутрь жидко- |
|
|
|
|
|
r |
сти. Поверхность устанавливается перпендикулярно |
R . |
▼Мениск – форма поверхности. В данном случае мениск выпуклый.
▼Если провести касательную к поверхности, то угол между каса-
тельной и стенкой называется углом смачивания сти).
(идя по жидко-
Для данного случая
|
|
|
|
|
2 |
, жид-
кость не смачивает данное твердое
тело. При |
; |
|
имеем полное не- |
смачивание твердого тела жидкостью.
2.
F 
F2
, мениск вогнутый, жид-
1
кость смачивает данную поверхность. При 0 , то имеем полное смачи-
вание.
▼ Капилляр – это узкая трубка, в ней жидкость поднимается или опускается в зависимости от смачивания.
Ртуть стекло (трубка 1) не смачивает, а металл (трубка 2) смачивает. В стеклянной трубке ртуть опускается, а в металлической – поднимается.
Высота подъема или опускания жидкости в капилляре определяется по формуле:
32
30
