Лекция 16.11.

Разрыв углеродных С-С связей с образованием радикалов и ионов. Последние могут вступать в различные реакции, которые могут привести к возникновению разветвлений трехмерной структуры и так далее. Химическое течение - перемещение более коротких цепей относительно друг друга. Примеси, находящиеся в полимере, важные инициаторы механо-химических деструктивных процессов, отсюда - требования к чистоте сырье, присутствии стабилизаторов с целью повышения температуры разложения. Стабилизаторы - способствуют сохранению исходных свойств материалов при воздействии различных факторов. Они способны подавить цепные реакции деструкции. Антиоксидант расходуются непривычно при переработке и с повышением температуры их эффективность падает (алкилированные фенолы или ароматические амины). При подборе стабилизатора учитывается их совместимость с полимером. Часто используется несколько стабилизаторов сразу.

Модификация полимера - направленное изменение свойств - бывает химическая и физическая. Пример: получение ов, смена катализаторов в процессе реакции для изменения длины цепи. Для модификации готовых полимеров используется введение макромолекул функциональных групп, образование связей между цепями, создание композиций с полимерными и низкомолекулярными соединениями.

Наиболее распрастранненые методы модификации пластификация ,введение наполнителя ,создание промер -полимерных композиций

Пластификация -введение в полимеры веществ ,повышающих пластичность и эластичность при эксплуатации и переработке ,способствует увеличению морозостойкости ,текучести ,при этом уменьшается разрывная прочность и модуль упругости .

Требования к пластификатор :

1.Низкая летучесть

2.Отсутсвие запаха

3.Способность совмещается с полимером

4.Способность сохранять пдастикафикац эффект при низкой температуре .

Примеры :алифатические ,ароматических,полиэфиры .

Для полярных полимеров действует правило Журкова (правило мольных концентрации

)Для неполярных правило Каргина-Малинского .(правило равных обьемов )

2 типа пластификация

1.Молекулярная -это изменение механических свойств полимеров ,путем введения совмещающихся с полимером веществ на молекулярном уровне .Принцип действия следующий ,взаимодействуя с пластификатором ,ослабляется силы меж смолекулярного взаимодействия,это облегчает возможность взаимной перегруппировки при этом повышается податливость системы под лей внешнего воздействия.

2.Структурная -изменение механических свойств при введении веществ не совпадающим с полимером (в отдельный пластификатор распределяется между над молекулярными образованиями ,перемещается не отдельные звенья , а их агрегаты .Основной эффект деформации достигается засечь взаимнперемещения надмолекулярный образовании .Пластификатор распределяется между элементами структуры в виде тонких слоев ,соизмеримых с размерами пластификация (эффект смазки ).

Основные задачи пластификация

1.Перефод полимера из стеклообразного состояния в высокоэластичностей для повышения его деформационной способности .

2.Снижение температуры релаксационных переходов полимера ,для уменьшения напряжении возникающих при деформации,для предупреждения хрупкого разрушения

3.Облегчение условии переработки в изделие ,путем снижения температуры текучести призаданном напряжении или эффективной взякости при заданной температуре

4.Поаышение ударной прочности стеклообразных полимеров .

Введение наполнителей .

Требования к наполнителю

1.Низкая плотность

2.Химическая чистота

3.Повышенная степень белизны

4Пониженная адсорбция пособность

5.Пониженная дисперстность

6.Низкая стоимость

Также обращают внимание на образивные свойства .

Наполнители классифицируют на

Природные и синтетические

Химические и не химические

Порошкообразные и волокнистые

Активные и не активные (условная зависит от содержания )

Механизм действия наполнителя

Представления об усиливающем действии наполнителя в полимере основывается на предположении об изменении своиств на границе раздела полимер -наполнитель ,например при увеличении наполнителя повышается температура стеклования ,что объясняется тем что введение наполнителя приводит к ограничению подвижнос ли ти сегмента цепи следовательно ,эффект упражнения можно объяснить не только армирующим действием наполнителя и изменением своиств самого полимера .Приэтом необходимо учитывать взаимодействия частиц наполнителя не только с макромолекулами ,но и с надмолекулярными .

От природы дисперстности и других характеристик наполнителя могут зависеть морфология и размеры НМО ,а также свойства композиционного материала в целом .

Выбор наполнителя определяется размером ,формой ,удельной поверхностью частиц .

Форма частиц может быть кубической ,сферической ,чешуйчатой и так далее.

Для оценки влияния наполнителя на свойства системы вводится стандартная характеристика - диаметр эквивалентной сферы - диаметр такой сферы, объем которой равен объему частицы. Сажа для создания электропроводящих, карбонат кальция (Используется как консервант ),азбест для повышения стойкости карозии.

График изменения физ хим свойств прочности от деформации

.Реалогичечкие (напряжения и скорость сдвига . Вязкость растёт ,но при этом такую систему сложнее перерабатывать,нужно вводить вещества облегчающие переработку .

Полимер -полимерные композиции.