Гнозия экз 2

Ланолин добывают из шерсти овец. Этот жир более стоек, не разлагается, хорошо всасывается и способствует всасыванию лекарств: действует охлаждающе, следовательно, противовоспалительно; впитывает воду в большом количестве и не мешает дыханию кожи.

К жироподобным веществам (липоидам) относятся: воски, фосфолипиды (фосфатиды), гликолипиды и липопротеиды.

В химическом отношении воски, так же как и жиры, являются сложными эфирами жирных кислот и спиртов, но не глицерина, а высокомолекулярных одноатомных спиртов алифатического (жирного) ряда и циклических. Воск обычно содержит большее или меньшее количество свободных кислот и высокомолекулярных спиртов.

Для восков характерен специфический состав предельных жирных кислот и спиртов.

•Кислоты:

- пальмитиновая - C16H32O2;

- стеариновая - C18H36O2;

- карнаубовая - C24H48O2;

- неоцеротиновая - C25H50O2;

- церотиновая - C27H54O2;

- монтановая - Q9H58O2;

- мелиссиновая - C31H62O2

•Спирты:

- цетиловый - C16H33OH;

- октадециловый - C18H37OH;

- эйкозиловый - C20H41OH;

- карнаубовый - C24H49OH;

- неоцериловый - C25H51OH;

- цериловый - C26H53OH;

- мирициловый - C30H61OH;

- мелиссиловый - C31H63OH.

Из непредельных кислот в восках присутствуют олеиновая, физетоловая и др. Циклическими спиртами, содержащимися в некоторых восках, являются стеролы. В качестве составных частей всегда присутствуют те или иные количества углеводородов: предельные - пентакозан С25Н52, нонакозан С29Н60 и др.; и непредельные - спинацен С29Н48 и др.

Воски могут быть растительного и животного происхождения, твердой консистенции или жидкими (вязкие массы).

Твердые воски - кристаллические массы, обладающие характерным раковистым изломом. Плавятся они при более высокой температуре, чем самые тугоплавкие глицеролы, но в тепле размягчаются, образуя пластические массы.

Легко растворимы в эфире, жирном масле, крепком спирте, нерастворимы в воде. В отличие от жиров, они очень трудно омыляются водными растворами щелочей; омыление проводят спиртовыми растворами щелочей и при нагревании. При сжигании они не выделяют акролеин, поскольку не содержат глицерола. Воски очень стойки и почти не прогоркают при хранении.

Растительные воски обычно представляют собой отложения на поверхности наружных тканей и органов (листьев, стеблей, плодов и др.). Животные воски могут быть как отложениями (например, пчелиный воск) и выделениями (овечий жиропот), так и продуктами, образующимися совместно с триглицеролами и составляющими в жировой массе животного иногда очень большую часть (спермацет). В фармации используются пчелиный воск, спермацет и ланолин. Все они животного происхождения.

Фосфатиды, так же как и жиры, являются триглицеролами жирных кислот. Отличие их состоит в том, что один из гидрокислов глицерола, этерифицированный кислотой фосфорной, в свою очередь, связан с разными азотистыми основаниями, чаще всего с холином (фосфатидилхолины). Фосфатиды, содержащие холин, называются еще лецитинами.

Лецитины встречаются во всех тканях растительного и животного происхождения. Количество их в семенах масличных растений может достигать 1-1,5%, в тканях животного организма - 10-46% (мозге быка, яичном желтке).

При оценке пищевых жиров наиболее высоко ценятся жиры, содержащие лецитины. Это суждение можно полностью перенести на фармацевтические жиры. Лецитины представляют для фармации ценность и как вещества, обладающие высокой эмульгирующей способностью. Для промышленных целей лецитин и другой фосфатид - кефалин - получают из соевых бобов (они используются при производстве шоколада, маргарина и как антиоксиданты в жирах).

Гликолипиды являются глицеролами, в которых один из гидроксилов глицерола связан с сахаристым остатком (например, галактозилглицерол). В связи с большим значением этой группы липидов для фармации они сейчас создаются синтетически и используются в качестве эмульгаторов.

Липопротеиды представляют собой комплексы, содержащие липиды и белки. Они входят в состав пластид растительной клетки (структурные нерастворимые липопротеиды); имеются в молоке, яйце, плазме и сыворотке крови, лимфе (растворимые липопротеиды)

Сет - воск

Воск - продукт обмена веществ, выделяемый рабочими медоносными пчелами - Apis mellifica (= A. mellifera) на поверхность нижней стороны брюшных колец в виде мелких прозрачных листочков. Воск нужен пчелам для формирования сот, в шестигранных ячейках которых они собирают мед, а также откладывают яийца для продолжения рода.

Получение. После удаления меда соты отжимают и расплавляют в горячей воде для растворения остатков меда и отделения механических примесей. Затем слой воска, всплывший на поверхность остывшей воды, снимают, вновь расплавляют, процеживают через полотно и выливают в форму. Так получают натуральный, или желтый, воск - Cera flava. Подвергнув его воздействию солнечного света или УФ-лучей (отбеливанию), разрушают желтые пигменты (каротины) и получают белый воск - Cera alba. Отбеливание проводят после превращения воска в ленты или зерна путем отливания (для увеличения поверхности окисления). Для технических целей воск можно отбеливать с помощью окислителей.

Химический состав и свойства. Воск представляет собой твердую размягчающуюся от теплоты рук массу желтого с буроватым оттенком (Cera flava) или белого (Cera alba) цвета, со слабым своеобразным медовым запахом (Cera flava) или без запаха (Cera alba). Температура плавления - 6365 °С. Воск состоит из сложных эфиров одноатомных спиртов и жирных кислот; преобладает эфир спирта мелиссилового с кислотой пальмитиновой. Кроме того, имеются свободные кислоты:

неоцеротиновая, церотиновая, монтановая и мелиссиновая, а также свободные спирты: неоцериловый, цериловый, мирициловый и мелиссиловый. В желтом воске присутствуют каротиноиды и витамин А, в белом они разрушаются при отбеливании.

Применение. Компонент мазей (вводится для уплотнения основы) и пластырей. Быстрое заживление ожогов при применении восковых мазей объясняется присутствием витамина А и каротиноидов.

20. Эфирные масла. Их распространение в растительном мире. Локализация эфирных масел в растениях. Роль эфирных масел в жизнедеятельности растений. Биосинтез терпеноидов. Закономерности их накопления.

Методы получения эфирных масел.

Терпеноиды - обширный класс природных органических соединений с общей формулой (С5Н8)n, где n >2. Классифицируют терпеноиды исходя из теоретического числа единиц изопрена С5Н8 в их молекуле (табл. 14).

Терпеноиды широко распространены в лекарственных растениях, и классификация лекарственного сырья, содержащего терпеноиды, основана на основных компонентах, обусловливающих терапевтическое действие. В приложении 3 приведена классификация сырья, включенного в Государственный реестр России и в некоторые иностранные фармакопеи

ПУТИ БИОСИНТЕЗА ИЗОПРЕНОИДОВ

•Изопреновое правило носит исключительно формальный характер, поскольку сам изопрен не является исходным соединением при биосинтезе изопреноидов.

•Исходным соединением для биосинтеза изопреноидов является изопентенилпирофосфат.

•2 различных пути образования изопентенилпирофосфата:

1) мевалонатный (в цитоплазме растительных клеток, а также у животных , археобактерий и грибов); синтезируются стероиды, некоторые секвитерпены и боковые цепи убихинонов.

2) немевалонатный или альтернативный (в хлоропластах водорослей и пластидах растений, у эубактерий); синтезируется большинство растительных изопреноидов, включая изопрен, боковые цепи хлорофилла и пластохинона; монотерпены пинен и лимонен, дитерпены (фитол, гиббереллин, абиетиновая кислота – компонент смолы живицы), а также тетратерпены (каротиноиды)

Эфирные масла (Olea aetherea) - летучие жидкие смеси органических веществ, вырабатываемые растениями и обусловливающие их запах. За летучесть и способность перегоняться с водяным паром названы эфирными, а маслами - за сходство по консистенции с жирными растительными маслами. Хотя сходство чисто внешнее (по химическому составу, да и по физическим свойствам эфирные масла имеют мало общего с жирными маслами), название это сохранилось.

В состав эфирных масел входят углеводороды, спирты, сложные эфиры, кетоны, лактоны, ароматические компоненты и др. В настоящее время из эфирных масел выделено более 1000 соединений. Однако преобладают терпеноидные соединения из подклассов монотерпеноидов, сесквитерпеноидов, изредка дитерпеноидов; кроме того, довольно обычны ароматические терпеноиды и фенилпропаноиды.

Классификация

В основу классификации положено строение основного компонента, обуславливающего терапевтическую ценность ЛРС и масла.

По этому принципу эфирные масла и эфиромасличное сырье подразделяют на следующие группы:ь Эфирные масла, содержащие монотерпены, относятся к нескольким подгруппам:

Ациклические (или алифатические) монотерпены:

гераниол - основной компонент эфирного масла розы, герани, лаванды;

линалоол - компонент эфирного масла плодов кориандра;

цитраль - компонент эфирного масла лимона:

Сырьем этой подгруппы являются плоды кориандра - Fructus Coriandri.

эфирные масла, содержащие моноциклические монотерпены:

ментол - основной компонент эфирного масла мяты;

карвон - компонент эфирного масла плодов тмина;

цинеол - компонент эфирного масла листьев шалфея и эвкалипта:

Сырье этой подгруппы: листья мяты - Folia Mentha piperitae, листья эвкалипта - Folia Eucalipti,листья шалфея - Folia Salviae, плоды тмина - Fructus Carvi.

эфирные масла, содержащие бициклические монотерпены. Наибольшее распространениеимеют:

пинен - основной компонент эфирного масла сосны;

камфора - компонент эфирного масла камфорного лавра;

борнеол - в виде сложных эфиров в хвое пихты, корневищах с корнями валерианы:

Сырье этой подгруппы: плоды можжевельника - Fructus Juniperi, корневища с корнями валерианы - Rhizomata cum radicibus Valerianae,почки сосны - Gemmae Pini.

Эфирные масла, содержащие сесквитерпены.

Разделяют сесквитерпены по числу углеродных колец и двойных связей на:

ациклические (алифатические) сесквитерпены представлены в-фарнезеном и спиртомфарнезолом, который содержится в эфирном масле цветков липы:

моноциклические сесквитерпены представлены бизабололом, который содержится в эфирноммасле цветков ромашки аптечной:

бициклические сесквитерпены включают большую группу веществ, которую делят на: 1тип - эвдалина и 2 тип - азулена.

Даже в одном и том же растении в разных органах содержатся разные по составу эфирные масла. Их накопление и качественный состав зависят от фазы вегетации, природных и агротехнических факторов (географической широты, инсоляции, влажности, высоты над уровнем моря и др.). Все это надо учитывать при заготовке сырья и культивировании эфиромасличных растений.

Эфиромасличные растения широко применяют не только в медицине, но и в других отраслях народного хозяйства: парфюмерии, пищевой, мыловаренной, косметической промышленности, ликеро-водочном и других производствах.

Для медицинских целей сырье, содержащее эфирные масла, заготавливают как от дикорастущих, так и от культивируемых растений. Последние имеют большее значение и больший удельный вес в общем объеме потребляемого сырья.

Лекарственные эфиромасличные культуры возделывают в специализированных хозяйствах, некоторые - в хозяйствах общего профиля.

Заготовку эфиромасличного сырья проводят по общим правилам заготовки лекарственного сырья. Особенности сбора некоторых видов сырья указаны в соответствующих инструкциях, агрорекомендациях и НД.

Сушку эфиромасличного сырья проводят на воздухе, на чердаках с хорошей вентиляцией, под навесами, раскладывая толстым слоем, или в сушилках при температуре 30-40 °С (не выше 45 °С). Сырье во время сушки периодически переворачивают.

Хранят эфиромасличное сырье в сухих, прохладных помещениях на стеллажах, отдельно от других видов сырья. Для оценки качества эфиромасличного сырья во всех случаях, за некоторыми исключениями, определяют содержание масла по методикам, принятым ГФ XI или ГОСТом.

Применение эфиромасличного сырья весьма разнообразно. Оно поступает в аптечную сеть фасованным, в измельченном виде и в форме брикетов. Входит в состав многих сборов. Используется для приготовления экстемпоральных лекарственных форм, производства галеновых и новогаленовых препаратов, для получения эфирных масел.

Применение эфиромасличного сырья в медицине связано главным образом именно с наличием в эфирных маслах веществ, обладающих чрезвычайно широким спектром терапевтических свойств.

Для них характерны антисептическое, спазмолитическое, седативное, нефролитическое, инсектицидное и другие действия. Эти свойства характерны и для сырья. Эфирные масла входят в состав разных лекарственных средств, применяемых внутрь в качестве противовоспалительных, бактерицидных, спазмолитических, сердечно-сосудистых и других препаратов. Наружно их применяют как болеутоляющие, раздражающие, инсектицидные средства.

Сырье с преобладанием в эфирном масле алициклических монотерпеноидов

Помимо упомянутых в разделе объектов, с разными целями в мировой практике используют траву герани розовой (Pelargonium roseum Willd.), траву и цветки лаванды (Lavandula sp.) и несколько видов тропических ароматичных злаков из рода цимбопогон (Cymbopogon).

21. Классификация эфирных масел и лекарственного растительного сырья по его содержащего.

Исследование и стандартизация эфирного масла. Определение доброкачественности эфирного масла. Определение содержания эфирного масла в сырье.

Анализ лекарственного растительного сырья, содержащего эфирные масла, кроме определения подлинности сырья, отсутствия примесей и дефектов, включает обязательное определение количественного содержания эфирного масла.

Количество эфирного масла в сырье определяют при приемке сырья и в процессе его хранения.

Согласно ГФ XI, вып. 1, с. 290-294, определение содержания эфирного масла проводят путем его перегонки (гидродистилляции) с водяным паром из растительного сырья. Содержание масла выражают в объемно-весовых процентах в пересчете на абсолютно сухое сырье.

Частная нормативная документация на конкретные виды сырья регламентирует массу навески сырья, время перегонки и нижний показатель содержания эфирного масла в сырье.

Метод количественного определения содержания эфирного масла в растительном сырье основан:

1)на физических свойствах эфирного масла — летучести и практической нерастворимости в воде;

2)на отсутствии химического взаимодействия эфирного масла и воды;

3)на законе Дальтона о парциальных давлениях. Согласно закону, смесь жидкостей закипает тогда, когда сумма их парциальных давлений достигает атмосферного давления. Следовательно, давление паров смеси жидкостей (вода + эфирное масло) достигнет атмосферного давления еще до кипения воды. Перегонка с парами воды при нормальном давлении (760 мм рт.ст.) протекает всегда при температуре ниже 100 °С, что позволяет избежать деструкции компонентов эфирного масла.

Например, смесь скипидара и воды будет перегоняться при атмосферном давлении при температуре 95 °С (вместо 160 °С для пинена — основного компонента скипидара и 100 °С для воды).

Прибор для количественного определения эфирного масла (прибор Клевенджера) состоит из экстракционной колбы, соединенной с обратным холодильником и приемника, в основе которого V- образная трубка. Приемник работает по принципу сообщающихся сосудов: эфирное масло собирается на поверхности воды, избыток воды по узкому и более низкому колену возвращается обратно в колбу.

Эфирные масла, которые используют в медицинской практике, должны быть стандартизованы, т.е. должны отвечать требованиям НД.

Общая статья методического плана — «Olea aetherea» (ГФ XI, вып. 1, с. 287) регламентирует приемы и порядок выполнения анализа. Частные статьи на конкретные эфирные масла включены в ГФ XI, X и IX издания.

Для эфирных масел устанавливают подлинность и доброкачественность.

Подлинность эфирного масла подтверждают органолептические показатели и числовые показатели.

Органолептические показатели — это цвет, вкус и запах.

Цвет (и прозрачность) эфирного масла определяют, поместив 10 мл масла в цилиндр из прозрачного бесцветного стекла диаметром 2-3 см, наблюдая в проходящем свете.

Запах определяют, нанеся около 0,1 мл (2 капли) масла на полоску фильтровальной бумаги размером 12×5 см. Масло не должно смачивать края бумаги. Сравнивают запах испытуемого образца с запахом образца контрольного в течение 1 часа. Сначала ощущается запах всего «букета» веществ, а затем постепенно часть легко летучих веществ испаряется, и при последующих определениях через каждые 15 минут запах будет меняться. Сравнение с эталоном позволяет установить идентичность испытуемого масла. Может быть обнаружена примесь других масел или душистых веществ.

Вкус определяют, прикладывая к языку полоску фильтровальной бумаги с нанесенной на нее каплей масла, или смешивают 1 каплю эфирного масла с 1 г сахарной пудры и пробуют на язык.

Числовые показатели — это физические и химические константы.

Физические константы — это растворимость, температура затвердевания, плотность, показатель преломления, угол вращения плоскости поляри

зации.

Растворимость определяют в мерном цилиндре, в который наливают 1 мл масла и постепенно по 0,1 мл из бюретки приливают растворитель, указанный в частной нормативной документации. Тщательно взбалтывают. Отмечают полное растворение эфирного масла. Определение ведут при 20 °С.

Температуру затвердевания (кристаллизации) определяют в приборе Жукова.

Плотность определяют с помощью пикнометра.

Показатель преломления определяют с помощью рефрактометра.

Угол вращения плоскости поляризации определяют в поляриметре.

Определение ведут по общепринятым в аналитической химии методикам (ГФ XI, вып. 1).

Химические константы — это кислотное число, эфирное число, эфирное число после ацетилирования. Химические константы — показатели и подлинности, и доброкачественности.

Кислотное число (к.ч.) — это количество мг калия гидроксида, необходимое для нейтрализации свободных кислот, содержащихся в 1 г эфирного масла. Определяют методом алкалиметрического прямого титрования.

Эфирное число (э.ч.) — это количество мг калия гидроксида, пошедшее на омыление сложных эфиров, содержащихся в 1 г эфирного масла. Определяют методом обратного алкалиметрического титрования.

Доброкачественность эфирного масла: определяют наличие основных компонентов масла и отсутствие примесей.

Основные компоненты эфирного масла — это кислоты, сложные эфиры, спирты, фенолы и отдельные компоненты (цитраль, цинеол и др.). Их количество находится в определенных пределах для каждого масла.

О содержании кислот, эфиров и спиртов судят по химическим константам. Химические константы

— показатели как подлинности, так и доброкачественности.

Содержание фенолов (ГФ XI, общая статья) определяют в объемных процентах по убыли объема эфирного масла, взятого для исследования, после удаления из него фенолов (в форме растворимых в воде фенолятов при встряхивании эфирного масла с 5 % раствором натрия гидроксида). Определение ведут в кассиевой колбе.

Примеси в эфирном масле различают посторонние (подмеси) и собственные — продукты окисления эфирного масла.

Примесь спирта, жирного масла и воды определяют специальными пробами. Примесь терпентинного масла, воска, продуктов окисления и др. можно определить только по изменению органолептических и числовых показателей.

22. Общие понятия об алкалоидах. Распространение алкалоидов в растительном мире. Распределение алкалоидов в растениях. Роль алкалоидов в растениях. Биосинтез алкалоидов. Динамика образования алкалоидов в процессе развития растений. Влияние факторов.

Смолы и бальзамы. Растительные источники: сосна, тропические смолы. Пути использования, применение.

Общие понятия об алкалоидах. Распространение алкалоидов в растительном мире. Распределение алкалоидов в растениях. Роль алкалоидов в растениях. Биоинтез алкалоидов.Динамика образования алкалоидов в процессе развития растений. Влияние факторов окружающей среды на накопление алкалоидов.

Алкалоиды - это природные азотсодержащие органические соединения основного характера, имеющие сложный состав и обладающие сильным специфическим действием. Большинство их относится к соединениям с гетероциклическим атомом азота в кольце, реже азот находится в боковой цепи. Синтезируются преимущественно растениями.

Распространение.

В растительном мире распределены неравномерно. В низших растениях их мало. Встречаются в семействе плауновых (плаун-баранец). У злаков и осоковых растений встречаются редко.

Наиболее богаты алкалоидами растения семейств маковых, пасленовых, лилейных, мареновых, сельдерейных, амариллисовых, бобовых, лютиковых. В растениях алкалоиды находятся в клеточном соке в растворенном виде

На образование и количественное содержание алкалоидов оказывает влияние фаза развития. В надземных частях растения максимальное количество алкалоидов отмечается в фазу цветенияплодоношения, в подземных органах - в фазу отмирания надземной массы.

Большое влияние на накопление алкалоидов оказывают внешние факторы: температура, влага. почва, свет, долгота дня, высота над уровнем моря.

Температура - содержание алкалоидов в растениях увеличивается в возрастанием температуры в местах из произрастания. Температура ниже 00 отрицательно влияет на содержание алкалоидов, так количество алкалоидов в листьях дурмана резко снижается после заморозков.

Влага - содержание алкалоидов в дождливые годы значительно ниже, чем в сухие годы.

Почва - с увеличением щелочности почв увеличивается содержание алкалоидов. Внесениеазотистых удобрений повышает количество алкалоидов в растениях.

Долгота дня - при коротком световом дне количество алкалоидов в растениях больше, нежели при длинном световом дне.

Высота над уровнем моря - с увеличением высоты над уровнем моря содержание алкалоидов увеличивается, пример - виды скополии.

Биосинтез алкалоидов

Большинство алкалоидов образуются из аминокислот. В зависимости от происхождения и местоположения атома азота в структуре молекулы, все алкалоиды делят на три группы:

истинные алкалоиды – соединения, которые образуются из аминокислот и содержат атомазота в составе гетероцикла;

протоалкалоиды – соединения, которые образуются из аминокислот, но не имеютгетероциклов и содержат алифатический атом азота в боковой цепи

псевдоалкалоиды – азотсодержащие соединения терпеновой и стероидной природы,образуются из кислоты мевалоновой по типу синтеза изопреноидов

23.Классификация алкалоидов, физико-химические свойства. Методы анализа и выделенияиз растений. Пути использования алкалоидоносного сырья.

Биологические функции алкалоидов пока до конца не выяснены. В последнее время считают, что алкалоиды:

участвуют в обмене веществ;

являются стимуляторами и регуляторами роста;

выполняют защитную роль.