При составлении названия пептида входящие в его состав аминокислотные остатки перечисляются последовательно, начиная с N-концевой, (несущей свободную α-аминогруппу) (табл. 9.1). С-концевой называется аминокислотный остаток, несущий свободную α-карбоксильную группу. При этом втривиальных названиях аминокислот окончание «ин» заменяется на «ил» за исключением C- концевого остатка. Нумерация аминокислотных остатков, входящих в пептиды, начинается с N-конца.

9.7. Специфические реакции α, β, γ, δ-аминокислот

а) Специфические реакции α-аминокислот. α – аминокислоты при нагревании подвергаются межмолекулярной дегидратации с образованием дикетопиперазинов(циклический дипептид, диамид):

б) Внутримолекулярное дезаминирование

В животном организме под действием фермента гистидиндезаминазыпроисходитобразованиеаммиакаиуроканиновой кислоты из гистидина и в смывах с кожи человека можно обнаружить соли урокановой кислоты (уроканата):

150

Внутримолекулярное дезаминирование β-аминокислот с образованием α,β -ненасыщенных кислот характерно для бактерий и растений:

в) Специфические реакции γ, δ-аминокислот

γ, δ - аминокислоты при нагревании подвергаются внутримолекулярной дегидратации с образованием циклических амидов (лактамов). В случае γ – аминомасляной кислоты образуется γ –бутиролактам:

9.8. Качественные реакции на аминокислоты, пептиды, белки.

Аминокислоты можно обнаружить с помощью цветных реакций. Общая качественная реакция α-аминокислот – это реакция со спир-

товым раствором нингидрина (нингидринная реакция). Продукт реакцииимеетсине-фиолетовое окрашивание, интенсивность которого зависит от концентрации аминокислот:

α-аминокислота

нингидрин

151

Ксантопротеиноваяреакцияслужитдляобнаружениянекоторых ароматических α-аминокислот (фенилаланин, тирозин). При действии концентрированной азотной кислотой на тирозин образуется нитросоединение, окрашенное в жёлтый цвет; при добавлении NаОН окраска становится оранжевой.

тирозин

продукт

оранжевого

цвета

нитротирозин

Реакция Фоля - реакция служит для определения α-аминокислот, содержащих SH-группы (цистеин).

(CH3COO)2Pb + 2NaOH → Pb(ONa)2 + 2CH3COOH Na2S + Pb(ONa)2 + 2H2O → PbS↓ + 4NaOH

черный осадок сульфида свинца

152

9.9. Методы количественного определения аминокислот

Метод Серенсена (формольное титрование) основан на связывании формальдегидом свободных аминогрупп и алкалиметрическомтитрованииэквивалентного количества карбоксильных групп:

Метод количественного определения аминокислот Ван Слайка позволяет определять небольшие количества аминокислот в крови и прочих биологических материалах по объему выделившегося азота:

При этом образуется α-гидроксикислота и выделяется газообразный азот, по объёму которого судят о количестве вступившей в реакцию α-аминокислоты.

Для разделения аминокислот, образовавшихся врезультате гидролиза полипептидов, с последующей количественной детекцией, Э. Фишер предложил использоватьфракционную вакуумнуюперегонку их эфиров, однако данный метод в настоящее время не имеет широкого применения.

153