эпоксид σ-комплекс

В основном ароматическое кольцо довольно устойчиво к окислению.Усоединений,имеющихалифатическиебоковыецепи,окислению подвергается α-углеродный атом боковой цепи. Так, например, толуол обладает гораздо меньшей токсичностью, чем бензол, поскольку окисляется в организме в бензойную кислоту, которая ввиду высокой полярности сравнительно быстро выводится из организма:

5.6.3 Реакции восстановления

Реакции восстановления обратны тем, что мы рассмотрели выше. Например, при участии НАДН in vivo протекает реакция превращения альдегидов в спирты. В результате восстановления альдегидов образуются первичные спирты, а кетонов – вторичные. Кофермент НАДН поставляет гидрид ион (Н–), а протон берётся из среды и т.д.

Несколько другим путём происходит восстановление нитросоединений. Этот процесс характерен для лекарственных средств ряда нитрофурана, группы широкоиспользуемых антибактериальных средств,

в которых в результате биотрансформации происходит восстановление нитрогруппы до аминогруппы через нитрозо- и гидроксиламинное производные:

5.6.4 Обратимые окислительно-восстановительныесистемы

К обратимым окислительно-восстановительным системам относятся соединения, имеющие в своем составе гидрохинон-хинон и тиол-дисульфид, представленные окисленной и восстановленной формами глутатиона, которые участвуют в биологически важных процессах. Система хинон-гидрохинон в составе кофермента Q участвуетвпереносеэлектроноввмитохондриях(вдыхательнойцепи). При окислении гидрохинона (двухатомного фенола) образуется циклический ненасыщенный кетон – 1,4-бензохинон, который называют просто хиноном:

Вобратной реакции хинон принимает два электрона и два протона

ивосстанавливается в гидрохинон.

Важную роль в функционировании глутатиона-трипептида, содержащего цистеин, и формировании пространственной структуры белков играют обратимые окислительно-восстановительные системы тиолдисульфид:

тиол дисульфид

Тиолы легко подвергаются окислению с образованием дисульфидов. Так, из двух молекул α-аминокислоты цистеина получается α- аминокислота цистин:

86

цистеин цистин

Особенно много цистеиновых звеньев, способных при окислении образовыватьдисульфидныесвязи, вбелкахволосишерсти – кератине. Дисульфидная связь встречается во многих пептидах и белках, участвует в создании третичной структуры белков.

В регулировании углеводного и липидного обмена важную роль играет окисление дигидролипоевой кислоты в липоевую:

87