Оксокислоты

Наиболее важные природные оксокислоты представлены в Таблице 3

Химические свойства

I. Они проявляют общие свойства, присущие альдегидам или кетонам и кислотам, но как кислоты они сильнее соответствующих карбоновых кислот (сказывается –I эффект карбонильной группы)

П Специфические свойства, обусловленные взаимным влиянием

>C=O и -COOH групп:

1. Расщепление - и - оксокислот при нагревании – декарбоксилирование:

ˉ

⁺ ⁺ t°, H₂SO₄разб.

а) + CO₂

ˉ

 t° комн.

б) + CO₂

2 . Кето-енольная таутомерия -оксокислот.

⁺ 

:

–

кето-форма енольная форма

ацетоуксусная кислота (АУК)

Обе формы известны в свободном состоянии и могут быть при определенных условиях выделены. Однако они обе неустойчивы – легко превращаются в равновесную смесь с содержанием кето-формы (93%) и енольной (17%). Стойкость енола по сравнению с другими енольными формами возрастает из-за сопряжения.

Для доказательства существования обеих форм пользуются соответствующими реакциями. Например, как кетон АУК восстанавливается до вторичного спирта, реагирует с HCN, фенилгидразином и т.д. Как енол АУК или ее этиловый эфир (ацетоуксусный эфир) дает окрашивание при действии разбавленного водного раствора FeCl₃ вследствие образования комплексной железной соли (хелата):

Таблица 3

Оксокислоты

Формула	Тривиальное название кислот (их солей и эфиров)	ИЮПАК-номенклатура	Местонахождение в природе и биологическая роль
	Глиоксиловая, или формилму-равьиная (глиоксилаты)	2-оксо-этановая	Это единственная -альдегидо-кислота. Встречается в недозревших фруктах.
	Пировиноград-ная, ацетилму-равьиная (пируваты).	2-оксо-пропановая	Ключевой промежуточный продукт при обмене веществ в организме
	Ацетоуксусная, -оксомасляная (ацетоацетаты)	3-оксобу-тановая	Образуется в процессе метаболизма высших жирных кислот и как продукт окисления -оксимасляной кислоты, накапливается при сахарном диабете.
	Щавелевоуксус-ная, ЩУК (оксалоацетаты)	2-оксобу-тандиовая	Образуется в ЦТК
	-кетоглутаровая (-кетоглутара-ты)	2-оксопен-тандиовая	Образуется в ЦТК и является предшественником важнейших аминокислот: глутаминовой и -амино-масляной (ГАМК)