1 Основные понятия, классификация, номенклатура и содержание гемицеллюлоз
Структурные ПС – холоцеллюлоза – комплекс ПС древесины, получающийся в виде волокнистого остатка после удаления экстрактивных веществ и лигнина и состоящий из целлюлозы и гемицоллюлоз.
Выход холоцеллюлозы из древесины: хв пород 70-73%; лиственных 72-79%
Использование холоцеллюлозы:
для выделения гемицеллюлоз и их фракционирования (извлекаются легче, чем из древесины);
для количественного определения целлюлозы (изменяется меньше, чем при выделении древесины)
Гемицеллюлозы – это нецеллюлозные полисахариды, состоящие из остатков пентоз, гексоз и уроновых кислот.
Содержание гемицеллюлоз в древесине в пределах 18–40%:
– в лиственных породах – 25–40%; – в хвойных породах – 18–23%.
Для обозначения пиранозных и фуранозных форм добавляют четвертую соответствующую букву, например, Арап, Араф или Arap, Araf. Для указания конфигурации β- или α-гликозидной связей перед аббревиатурой ставятся соответствующие латинские и греческие буквы. Символы соединяют стрелками и цифрами в соответствии с номерами атомов углерода, участвующих в образовании гликозидной связи.
2. Гексозаны: – маннаны (понятия, представители, химическое строение, способы определения, содержание, свойства); – галактаны (понятия, представители, химическое строение, способы определения, содержание, свойства); – глюканы (понятия, представители, химическое строение, способы определения, содержание, свойства);
Гексозаны - нецеллюлозные ПС, макромолеккулы которых состоят главным образом из остатков гексоз.
Эмпирическая формула (С6Н10О5)п
Содержание гексозанов: листв 0.5-6%; хвойные 8-20%
Маннаны – ПС, макромолекулы которых построены главным образом из остатков β-D-маннопиранозы. Содержание маннанов: лиственные 10-20%; хвойные 1-4%
Особенности строения: - могут быть линейные и разветвленные;
- однородные и смешанные
Глюкоманнаны – ПС, главные цепи которых состоят из остатков β-D-маннопиранозы и β-D-глюкопиранозы, соединенных гликозидными связями 1→4
Галактоглюкоманнаны – это разветвленные полисахариды, главные цепи которых построены из остатков β-D-маннопиранозы и β-D-глюкопиранозы, соединенных гликозидными связями 1→4, а боковые ответвления α-D-галактопиранозы, присоединенные гликозидными связями 1→6, 1-3.
Глюкоманнаны: характерны для листв. Древесины; СП 60-100;
Соотношение Ман:Глю – 1:1-2.3:1
Строение линейное или слабо разветвленное
Боковые ответвления - остатки β-D-маннопиранозы, присоединенные к главной цепи связями 1→2, 1→3 или 1→6.
Галактоглюкоманнаны особенности: характерны для хвойных пород
Разветвленные
Соотношение Ман:Глю:Гал – (3-4):1: (0.1-0.2)
СП 20-140
Содержание ацетильных групп 5-8%. Ас(СН3СО-) находятся у атомов С2, С3, С6 бета-д-Манп.
Маннаны в основном легкогидролизуемые ПС, но существуют и трудногидролизуемые (целлюлозаны).
Определение маннанов: 1 этап – гидролиз
Легкогидролизуемые – гидролиз 5% соляной кислотой при кипячении
Общее содержание маннанов – гидролиз 72%й серной.