- •Колебательная спектроскопия
- •Спектральные области и методики
- •Определение и особенности ИКС
- ••Инфракрасная спектроскопия является универсальным методом определения важных функциональных групп, а также структурных фрагментов
- •Происхождение инфракрасных спектров. Колебания атомов в молекуле
- ••Поглощение инфракрасного излучения веществом вызывает переходы между колебательными уровнями основного электронного состояния. При
- •Происхождение инфракрасных спектров. Колебания атомов в молекуле
- •Происхождение инфракрасных спектров. Колебания атомов в молекуле
- ••Колебательная спектральная линия из-за наложения вращательных переходов превращается в полосу, состоящую из множества
- ••Менее вероятным переходам на более высокие колебательные подуровни
- •Рис 1. Потенциальные кривые, уровни энергии и схематические спектры гармонического (1) и ангармонического
- •Происхождение инфракрасных спектров. Колебания атомов в молекуле
- •Схема энергетических уровней в молекуле, иллюстрирующая поглощение излучения
- •Правила отбора для ИК-спектроскопии
- ••Все колебания в молекуле можно разделить на два типа: валентные и деформационные. Если
- ••Молекулы, имеющие центр симметрии, лишены дипольного момента и не приобретают его в процессе
- ••Если при колебаниях молекулы изменяется угол между связями без изменения длины связей, то
- •Рис 3. Валентные и деформационные колебания метиленовой группы
- •Колебания и спектры многоатомных молекул
- •Колебания и спектры многоатомных молекул
- •Каждая полоса в ИК-спектре характеризуется следующими параметрами:
- •Рис 5. Схема ИК-спектрометра (UR-10, UR-20, ИКС-29 и др.)
- •Современный ИК-спектрометр
- •Источники излучения ИК-спектров
- •Подготовка образцов для снятия ИК-спектров
- •Пробы для ИК-спектров
- •Держатель таблеток
- •Пресс и матрица для приготовления
- •Кювета жидкостная разборная
- •Монохроматоры (монохроматизаторы)
- •Детекторы для ИК-спектров
- •Пример ИК-спектра органического вещества
- •Рис 7. Частоты колебаний связей между атомами
- •Условия идентификации веществ и расшифровки структуры
- •Условия идентификации веществ и расшифровки структуры
- •Рис 8. ИК-спектр н-гексана СН3(СН2)4СН3
- •Рис 10. ИК-спектр гексанола-2 СН3(CH2)3СН(ОН)СН3
- •Рис 11. ИК-спектр гексанона-2 СН3(CH2)3С(О)СН3
- •Рис 12. ИК-спектр толуола С6H5СН3
- •Преимущества метода ИК-спектроскопии
- ••Комбинационное рассеяние света
- ••Рассеяние, происходящее на флуктуациях плотности, называется молекулярным или рэлеевским, оно происходит без изменения
- •Спектроскопия комбинационного рассеяния
- •Основы метода
- ••Спектр рассеянного света содержит, кроме спектральных линий, характеризующих падающий на среду свет, дополнительные
- •Квантовая теория
- •Исследуемое вещество облучается световой волной с частотой, на которой данное вещество не поглощает,
- •При взаимодействии электромагнитного излучения с веществом происходит поляризация молекулы, ее деформация в поле
- •Из поляризованного состояния молекула возвращается не на первоначальный, а на какой-то другой энергетический
- •Обычно эти дополнительные комбинационные линии соответствуют изменениям во вращательном и колебательном движении атомов
- •В отличие от люминесценции, которая также представляет собой вторичное излучение с измененной частотой,
- •Спектры комбинационного рассеяния являются одним из случаев молекулярных спектров, в которых проявляется строение
- •Пример спектра КР
- •Основные блоки установки для снятия спектров КР
- •Схема установки со спектрометром ИСП-15
- •Современный КР-спектрометр (RMP-300)
- •Преимущества КР спектроскопии
- •Преимущества КР спектроскопии
Преимущества КР спектроскопии
•Правила отбора для ИК и КР спектроскопии различаются, В ИК поглощении важно изменение величины дипольного момента под действием возбуждающего излучения. В спектре КР нормальное колебание будет активно, если оно приводит к изменениям поляризуемости молекул. Поэтому некоторые колебания могут быть активными только в ИК, либо только в КР спектрах
(полностью симметричные колебания являются активными в КРС).
•Некоторые колебания по своей природе слабы в ИК и сильны в спектрах комбинационного рассеяния (растяжение-сжатие С≡С, C=C, C=P, S—S, S—P связей).
•Обычно диаметр лазерного пучка составляет 1–2 мм и следовательно необходима небольшая площадь образца для получения КР спектра.
61
Преимущества КР спектроскопии
•Неразрушающий характер анализа методом КРС дает возможность исследовать молекулярную структуру биополимеров.
•Поскольку вода практически не даёт вклада в спектр КР, можно легко получать КР спектры различных водных растворов без серьёзных помех.
•Спектры КР гигроскопичных или воздушно- чувствительных образцов могут быть получены путём размещения образцов в герметичной стеклянной трубке (стекло также «прозрачно» для КРС).
•Применение в качестве источника возбуждающего излучения лазера с частотой в ближней ИК-области практически полностью устраняет флуоресценцию образца.
•Быстрая съемка спектров КР позволяет избежать термической деструкции образца.
62