- •Глава 14. Перегонка
- •14.1. Перегонка бинарных смесей
- •14.1.1. Равновесие в двухкомпонентных парожидкостных системах
- •14.1.2. Простая перегонка (дистилляция)
- •14.1.2.1. Однократная дистилляция
- •14.1.2.2. Многократная дистилляция
- •14.1.2.3. Постепенная дистилляция
- •14.1.2.4. Фракционная дистилляция
- •14.1.2.5. Дистилляция с дефлегмацией
- •14.1.3. Непрерывная ректификация
- •14.1.3.1. Схема установки и ее функционирование
- •14.1.3.2. Материальный баланс, рабочие линии
- •14.1.3.3. Тепловой баланс
- •14.1.3.4. Выбор флегмового числа
- •14.1.3.5. Особенности расчета
- •14.1.4. Периодическая ректификация
- •14.2. Специальные виды перегонки
- •14.2.1. Молекулярная перегонка
- •14.2.2. Перегонка с водяным паром
- •14.2.3. Экстрактивная ректификация
- •14.2.4. Азеотропная ректификация
- •14.3. Многокомпонентная перегонка
- •14.3.1. Дистилляция многокомпонентных смесей
- •14.3.2. Ректификация многокомпонентных смесей
- •Контрольные вопросы к главе 14
- •Вопросы для обсуждения
14.3.1. Дистилляция многокомпонентных смесей
Однократная непрерывная дистилляция многокомпонентных смесей производится также как и для бинарных смесей (разд. 14.1.2.1). Схема установки изображена на рис. 14.35.

Рис.
14.35. Схема установки непрерывной
однократной многокомпонентной
дистилляции: 1
испаритель; 2
сепаратор; 3
конденсатор.
Запишем для нее систему уравнений материального (молярного) баланса, как для смеси в целом, так и для всех компонентов, за исключением, наименее летучего n:
(14.80)
(14.81)
где
![]()
мольные расходы исходной смеси, дистиллята
и кубового остатка;
![]()
составы соответствующих смесей в мольных
долях.
Так как удаляющийся пар находится в равновесии с кубовым остатком и при полной конденсации пара его состав и состав дистиллята одинаковы, то систему уравнений (14.80) и (14.81) можно дополнить уравнениями равновесия:
(14.82)
где
![]()
матрица-столбец
.
С использованием
доли отгона (доли отбора дистиллята) е,
систему уравнении (14.80) – (14.82) можно
преобразовать следующим образом: выразим
из (14.80), подставим в (14.81), поделим на
,
вместо
подставим (14.82) и решим относительно![]()
,

,
(14.83)
.
(14.84)
Следуя приближению (12.52), справедливому для умеренных давлений, можно записать:
,
(14.85)
.
(14.86)
В соответствии с правилом фаз Гиббса для двухфазной, n-компонентной системы число независимых переменных равно n:
С = n – Ф + 2 = n – 2 + 2 = n. (14.87)
В качестве
независимых переменных могут быть p,
xW,i,
;
тогда заданными величинами будут
являтьсяp,
[xF,i],
e,
а неизвестными будут T,
xD,i,
xW,i,
mi,
,
которые находятся из решения 3(n–1)+1
уравнений системы (14.82) – (14.86).
Могут задаваться
известными величинами давление и
температура дистилляции. В этом случае
температура является заданной величиной,
а доля отгона е
находится из решения системы уравнении
(14.82) – (14.86). В качестве известных величин
могут рассматриваться давление и
концентрация ключевого компонента в
дистилляте xD,1
или в кубовом остатке xW,1,
тогда доля отгона и температура
определяются также из решения системы
уравнении (14.82) – (14.86). Следует иметь в
виду, что температура и концентрация
ключевого компонента не могут задаваться
произвольными значениями. Они должны
соответствовать диапазону изменения
доли отгона
,
поэтому предварительно необходимо
решить задачу в первой постановке приe
= 0 и
е
=1, чтобы определить интервал изменения
T,
xD,1,
xW,1.
Постепенная периодическая многокомпонентная дистилляция проводится аналогично бинарной (разд. 14.1.2.3). Схема установки изображена на рис. 14.36.

Рис.
14.36. Схема установки постепенной
многокомпонентной дистилляции: 1
куб-испаритель; 2
конденсатор; 3
сборник дистиллята; 4
измеритель температуры.
Запишем в
дифференциальной форме уравнения
материального баланса для текущего
момента времени по каждому компоненту,
за исключением, наименее летучего n.
Количество компонента I
в кубовой жидкости, то есть количество
молей L
с содержанием xi
за бесконечно малый промежуток времени
уменьшается на dLi
= d(Lxi).
Такое же количество вещества компонента
I
должно перейти в пар
,
тогда
(14.88)
Разделив, переменные мы получим:
.
(14.89)
Так как
является функцией концентраций всех
компонентов, то систему дифференциальных
уравнении (14.89) необходимо решать
совместно с уравнениями равновесия:
.
(14.90)
Рассмотрим в
качестве заданных величин давление р,
количество F,
и состав
исходной смеси, а также концентрацию в
кубе ключевого компонентаxW,1
или долю отгона e,
либо температуру окончания процесса
Tк.
Систему дифференциальных уравнений
(14.89) лучше решать численно, при этом на
каждом шаге интегрирования по dL
определяются
последовательно: приращения [dxi]
из уравнения (14.89), состав жидкости
[xi]
= [xi(L)]+[dxi],
температура насыщения T
из (14.86) при замене xW,I
на xi,
коэффициенты распределения [mi]
из уравнения (14.85), состав удаляющегося
равновесного пара
,
количество оставшейся кубовой жидкостиL
dL.
Интегрирование проводится от L
= F
и [xi]
= [xF,i]
до достижения заданной концентрации в
кубе ключевого компонента xW,1
или доли отгона e,
либо температуры окончания процесса
Tк.
Средний состав дистиллята
,
полученный в результате дистилляции,
может быть найден из системы уравнении
материального баланса аналогичной
(14.80) и (14.81), при использованииF,
D,
W,
характеризующих не расход, а количество
молей исходной смеси, дистиллята и
кубового остатка:
.
(14.91)
Интегрирование системы уравнений (14.88) может быть произведено аналитически, если допустить неизменными коэффициент относительной летучести каждого из компонентов I по отношению к одному, например, наименее летучему n в диапазоне изменения состава куба при дистилляции. Поделим уравнение (14.88) на аналогичное уравнение для компонента n:
(14.92)
Разделим переменные и проинтегрируем:
(14.93)

или
,
с учетом того, что W = F – D, e = D/F:
,
учитывая
:
(14.94.)
При заданных доле отгона e, составе исходной смеси [xF,i] и коэффициентах относительной летучести [in] решением системы уравнений (14.94), находятся концентрации компонентов в кубовом остатке [xW,i]. Существует другой вариант: может быть задана концентрация ключевого компонента в кубовом остатке xW,1, а доля отгона e является искомой величиной. Концентрация компонентов в дистилляте находится по уравнению (14.91).
