
zakirova-khimiya-1
.pdf– чаще всего остаток замещённого фенола. Эти фосфиты восстанавливают гидропероксиды до стабильных соединений, превращаясь при этом в фосфаты:
RООН + Р(ОR')3 RОН + О=Р(ОR')3 .
Однако стабилизаторы типа фосфитов не действуют на основную цепную реакцию окисления полимера.
Поэтому наибольший эффект даёт совместное использование противостарителей различного механизма действия, когда один препятствует возникновению и разветвлению кинетических цепей окисления полимера, а другой – обрывает цепи, если уж они образовались. При этом эффект от совместного применения противостарителей намного выше суммы эффектов тех же веществ, использованных по отдельности. Такое взаимное усиление действия стабилизаторов называют эффектом синергизма.
Эффективная защита полимеров от старения является важной экономической и экологической задачей, так как чем дольше будут служить изделия из полимерных материалов, тем меньше будет расход новых полимеров.
В этой связи представляет интерес использование высокомолекулярных стабилизаторов или введение в полимерные цепи химически связанных фрагментов молекул противостарителя (например, в результате модификации каучука пара-нитрозоди- фениламином). Такие стабилизаторы не экстрагируются из полимерного материала водой или растворителями, что обеспечивает их долговременное стабилизирующее действие.
151
Контрольные вопросы для студентов заочной формы обучения
1Напишите схему промышленного получения бутадиен-стирольного каучука.
2Напишите схему промышленного получения бутадиен-α-метил- стирольного каучука.
3Напишите схему промышленного получения бутадиен-нитрильного каучука.
4Напишите схему промышленного получения хлоропренового каучука.
5Напишите схему промышленного получения бутилкаучука.
6Напишите схему промышленного получения полиизобутилена.
7Напишите схему промышленного получения полиамида.
8Напишите схему промышленного получения изопренового каучука (1,4-цис-строения).
9Напишите схему промышленного получения блоксополимера бутадиена со стиролом.
10Напишите схему промышленного получения блоксополимера бутадиена с α-стиролом на литий органических катализаторах..
11Напишите схему промышленного получения силоксанового каучука.
12Напишите схему промышленного получения 1,4-цис- полибутадиена.
13Напишите схему промышленного получения 1,4-цис-полиизопрена.
14Напишите схему промышленного получения чередующегося полимера.
15Напишите схему промышленного получения дивинилстирольного термоэластопласта.
16Напишите схему промышленного получения уретанового каучука.
17Напишите схему промышленного получения хлорсульфополиэтилена.
18Напишите схему промышленного получения полиэфиров.
152
Литература:
1. Аверко-Антонович Л.А Химия и технология синтетического каучука: Учебное пособие для вузов / Л.А. Аверко-Антонович, Ю.О.Аверко-Антонович, И.М.Давлетбаева, П.А. Кирпчников.– 4-ое изд., перераб. и доп.– М.: 2007.- с., ил.
2.Дж. Марк, Б.Эрман, Ф.Эйрич Каучук и резина. Наука и технология. Монография. Пер.с англ.: Научное издание/ Дж. Марк, Б.Эрман, Ф.Эйрич (ред.) – Долгопрудный издательский дом «Интеллект», 2011. – 768с.
3.Куренков В.Ф. Химия высокомолекулярных соединений: Конспект лекций./ В.Ф.Куренков. Казань: Издательство – Редакция «Бутлеровские сообщения». 2004. 146с.
4.Аверко-Антонович Ю.О. Химия и физика высокомолекулярных соединений: Тексты лекций (Ч.1. Химия)/ Ю.О.Аверко-Антонович; Казан. гос.технолог.ун-т. Казань, 2002.- 132с.
5.www.tarrc.co.uk/pages/Biotechanalysis.
153
|
СОДЕРЖАНИЕ |
|
ВВЕДЕНИЕ |
3 |
|
Глава 1 ОСНОВЫ СТРОЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ |
6 |
|
1.1 |
Типы макромолекул и возможности изомерии |
7 |
1.2 |
Молекулярно-массовые характеристики полимеров |
10 |
Глава 2 ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ |
22 |
|
2.1 |
Общие вопросы процессов полимеризации |
22 |
2.2 |
Радикальная полимеризация |
26 |
|
Инициирование полимеризации |
27 |
|
Реакции роста цепи |
36 |
|
Реакции остановки роста цепи |
39 |
|
Кинетический анализ процесса |
42 |
2.3 |
Способы проведения полимеризации |
45 |
2.4 |
Общие особенности ионной полимеризации |
51 |
2.5 |
Катионная полимеризация |
51 |
|
Инициирование полимеризации |
53 |
|
Реакции роста цепи |
55 |
|
Реакции остановки роста цепи |
57 |
|
Полимеризация гетероциклов |
59 |
2.6 |
Анионная полимеризация |
60 |
|
Инициирование полимеризации |
61 |
|
Реакции роста цепи |
63 |
|
Реакции остановки роста цепи |
66 |
|
Полимеризация гетероциклов и формальдегида |
67 |
2.7 |
Анионно-координационная полимеризация |
69 |
|
Инициирование полимеризации |
69 |
|
Реакции роста цепи |
72 |
|
Реакции остановки роста цепи |
76 |
|
Полимеризация циклоолефинов |
77 |
2.8 |
Полимеризация на металлоценновых катализаторах |
80 |
2.9 |
Получение сополимеров |
87 |
|
Статистические сополимеры |
87 |
|
Чередующиеся сополимеры |
91 |
|
Блоксополимеры |
93 |
|
Привитые сополимеры |
97 |
Получение этилен-пропиленовых каучуков |
99 |
|
Глава 3 ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ |
102 |
|
|
Кинетика поликонденсации |
108 |
154
|
3.1 Равновесная поликонденсация |
109 |
|
3.2 Неравновесная поликонденсация |
113 |
3.3 |
Способы проведения поликонденсации |
115 |
3.4 |
Полиприсоединение |
118 |
Глава 4 РЕАКЦИИ ПОЛИМЕРОВ |
125 |
|
4.1 |
Полимераналогичные превращения |
125 |
|
Модификация каучуков |
129 |
|
Реакции на основе целлюлозы |
134 |
4.2 |
Макромолекулярные реакции |
136 |
|
Линейное удлинение цепей |
136 |
|
Реакции структурирования |
137 |
|
Реакции деструкции |
145 |
Контрольные вопросы для студентов |
152 |
155
УЧЕБНОЕ ИЗДАНИЕ
Л.Ю. Закирова, Ю.Н. Хакимуллин
ХИМИЯ И ФИЗИКА ПОЛИМЕРОВ
Часть 1. Химия
Ответственный за выпуск проф. Н.А. Охотина
156