 
        
        книги / Моделирование физико- химических процессов нефтепереработки и нефтехимии
..pdfЕ с л и
| 
 | GcKTF | ^ | dw | 
 | 
| 
 | qupV | > | Ч Т | 
 | 
| ИЛИ | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| Gc + K TF ^ | f е | , | m | |
| qnpV | > г " { д Т 2 + | с | ||
| то возможно только одно | стационарное | состояние. | ||
| Отметим, что для | экзотермической реакции д„Р < 0; | |||
| - q npV (dwldT) > 0 - | 
 | 
 | 
 | 
 | 
Найденное условие позволяет исследователю обеспечить устой чивое стационарное состояние в аппаратах идеального перемеши вания, выбирая соответствующим образом G, F, V. Видно, что несколько стационарных состояний и, следовательно, неустойчи вость, могут появиться для реакций с большими значениями |д„р | и Е при малых скоростях потока и малых К т(FlV).
Рассмотрим теперь аппараты с вытеснением. Укажем, что если простые физико-химические процессы проводятся в аппаратах идеального вытеснения, то возможен только один стационарный профиль. Так (это доказывается в теории дифференциальных уравнений), для системы вида
| 1 F = /X (C, Т) | = /а(С, Г) | С(0) = Со | Т(0) = Т о | 
решение будет единственным в случае ограниченных первых част ных производных dfJdC и d fJd T и реализуется в подавляющем большинстве реальных ситуаций.
Если, однако, в аппарате имеется ограниченное внутреннее перемешивание, используется рециркуляция или граничные усло вия должны быть выполнены на разных концах аппарата, то, как показывает ряд экспериментальных и расчетных работ [5, 9—11], возможно несколько стационарных профилей С (х), Т (я). Общий прием изучения возможности нескольких стационарных профи лей для реакторов с ограниченным перемешиванием следующий. Пусть для дифференциального уравнения
d*T dT .
F (T \ Т \ Т) = Х Ч -Г - - а - ^ - ( - ф ( !Г ) = 0
описывающего процесс в таком реакторе, имеются два разных
| решения Т х (z) | и Т 2 (х), так что | 
| 
 | Т [, Т г) = о п F 2 (T"2, г ;, т 2) = 0 | 
| при указанных | граничных условиях, и F 2 — F 1 = 0. Определим | 
новую функцию:
1|) (х) = Т« {х)—Т 1 (х)
| 6 Заказ С72 | 161 | 
Укажем теперь, что если непрерывная функция <р (Т) проходит
| через | две точки <р (Т ±) | и | <р (ЗГ2), | то в интервале <р (Т г)— m ( f \ | 
| всегда | есть такая точка | <ps, что | г' | |
| 
 | ( I F ) . 35 | 
 | 
 | » < г ,) - * ( г 1) = * ( - | 2 .) 1 | 
| В | рассматриваемом | случае | 
 | |
| 
 | ^2 | 
 | j | 
 | 
F i~ F x = % -^ (T i—T-j) a "5J* (^2 —^l) + СФ(^2) — Ф(7’i)] = 0
ИЛИ
с граничными условиями
| *К 0 ) = | *Т г (0) | dT i(0) _ | dty(l) | 
 | 
| dx | dx | dx | dx | U | 
Множественность решений означает, что можно .найти ф (х), отличную от нуля, которая удовлетворяет полученным условиям. При ф (х) = 0 существует только одно решение: Т г (х) = Т 2 (х). Исследование решения последнего дифференциального уравнения с указанными граничными условиями было выполнено Амундсо ном [13] и привело к следующему критерию единственности стационарного профиля:
где g (N) — функция N = аИ4Х, причем g (0,01) = 0 ,1 ; g (1) = 1; g (10) = И ; g (100) = 12.
Ван-Хирден [12] проанализировал устойчивость сложных процессов в аппаратах с кипящим слоем и отметил, что множест венность стационарных профилей может быть следствием только множественности решений уравнений, описыцающих граничные условия. Это, кстати, ясно и из сказанного выше. Поэтому иссле дование устойчивости в этом случае будет таким же, как и для аппаратов идеального перемешивания. В частности, для реакции первого порядка [w = /с0ехр (—ElRT) С] критерий единственности имеет вид:
4Е gnpPcVCo >
В ряде случаев (например, для сложных сильно экзотерми ческих процессов), как показывает анализ, возможен ряд ста ционарных состояний, т. е. приведенные здесь критерии един ственности не выполняются. В связи с этим рассмотрим математи ческие методы, позволяющие установить, какие из решений будут устойчивы.
m
Методы исследования устойчивости решения
Термин «устойчивость» широко используется при исследова нии решений, в частности, систем дифференциальных уравнений. Пусть системе уравнений
»}=//(*• Jh, • • •, Ур)
с начальными условиями
| W(*o) = Wo | (V.19) | 
отвечает решение
| У} — У} (*, 1/1. | ур) | х 0 ^ х ^ о о | 
которое принято называть невозмущенным. Это решение называют устойчивым, если решение той же системы при бесконечно малом
изменении х 0 и у/0 и любых х 0 ^ х ^ оо отличается от невоз мущенного на бесконечно малую величину. Пусть возмущенные условия х 0 и у;0 , а возмущенное решение у,- Тогда условие устой чивости будет иметь вид:
| т а х |у) yj 1~о<;с<00 — >-0 при I Уia Уjo I — > 0 | (V.20) | 
В противоположном случае, т. е. когда |}у;— у;-| существенно отличается от малой величины, решение считается неустойчивым.
Можно «ослабить» условие (V.20) и потребовать, чтобы раз личие уi и у/ стремилось к нулю лишь при х -> оо (стационарный
режим). Такое условие принято называть асимптотически устой чивым, и для него
| шах |y j— yj | — | > 0 при | |vjo— iio I — ►0 | (V.21) | 
| Если применить условие | (V.21) | к инженерным | задачам, то | |
в качестве х можно рассматривать время осуществления процесса. Тогда условие х-+-оо означает переход процесса к установивше муся (стационарному) состоянию, и асимптотическая устойчи вость есть устойчивость стационарного состояния. В теории регу лирования такую устойчивость называют локальной, или устой чивостью в малом.
Для исследования устойчивости решения можно, например, вычислить величины у;- при различных начальных условиях и сопоставить их при одинаковых наборах х , ух, ..., ур. Если, например, у) близки при # —>- сю, получим асимптотически устой чивые решения.
На рис. V-4 приведен пример асимптотически устойчивого решения функции одной переменной у' — / (у). Достаточно ясно, что если / (0) = 0 и / (у) меняет знак с + на — , когда х, увеличи ваясь, проходит через 0, решение будет асимптотически устойчи вым. Этот вывод указывает на возможность анализа устойчивости
| 6* | 163 | 
без получения решения дифференциального уравнения, например, на основе анализа свойств / (у). Методы, в которых исследование устойчивости не связано с решением системы дифференциальных уравнений, называют качественными. Именно качественные ме тоды представляют наибольший интерес для инженерной практики ввиду сложности проверки условий (V.20) или (V.21) *.
При качественном исследовании асимптотической устойчивости обычно осуществляют перенос начала координат, что позволяет от произвольной системы дифференциальных уравнений перейти**
к системе (V.19) при невозмущенном решении у;- (0) = 0. Кроме
Рис. V-4. Пример асимптотически устойчивого решения уравнения
у' — Ну)-
того, для задач химической технологии можно рассмотреть авто номную систему (когда в функции / не входит ж):
| y'j — fi (Уъ | Ур) | (V.22) | 
Наиболее просто рассмотреть идею качественного исследо вания для двух переменных
| У{ = к (У ь Уг) | Уъ = !ъ{У\, Уг) | 
исследуя траекторию точки (ух, у2) в так называемой фазовой плоскости Ух—Уг' Изучим движение точки (уг, у2) относительно концентрических окружностей с центром в точке (0, 0) (стацио
нарное решение) и радиусами г (ух, уг) = 1f У\~*с У\- Уравнения
| точек, лежащих на таких | окружностях, имеют вид: | 
| ” (Уь | + 4 | 
%
Если при изменении ж траектория движения физико-химиче ского процесса пересекает эти окружности так, что с ростом х уменьшается v [т. е. траектория стремится к точке (0, 0) при увеличении ж], то стационарное, состояние устойчиво. Достаточно очевидно, что устойчивость будет выполнена, если
,du
v ~~dx = 2У1У1 + 2УъУч < 0
* Вместе с тем часто при ограниченных выборках для проверки усло вий (V.20) или (V.21) инженерная интуиция позволяет оценить устойчивость решения подобно тому, как это сделано выше (стр. 159).
** Это осуществляется путем замены yj = у) -j- z; z = 2 (х, y l7 . . ур).
164
Если v' >>0, то стационарное состояние неустойчиво; при у, меняющем знак, возможно как устойчивое, так и неустойчивое стационарное состояние. Только в немногих случаях знак vr постоянен или его можно определить.
Обобщая эти рассуждения на многомерный (р-мерный) случай и для v, не обязательно являющихся окружностями, приходим к теореме Ляпунова об устойчивости, которая формулируется следующим образом.
Пусть в окрестности стационарной точки существует функция
| *>(Ун | — . УР)> Для которой v (0, | 0) = 0; | lim у(ух, ..., уРу ^ -> | 
| -*■ °о; | v (у15 ..., ур) > 0 при уг, ..., ур ф | 0; v' ssO. Тогда невоз | |
мущенное решение у} (0) = 0 является устойчивым. Функции v принято называть функциями Ляпунова. Их существование определяет необходимое и достаточное условие устойчивости.
Из теоремы Ляпунова не вытекает способ построения функций v. Рассмотрим его, а также проведем исследование асимп тотической устойчивости для наиболее простого случая, когда система (V.19) является линейной:
y ):= ^ i AiUl / = 1, Р (V.23a)
| или в матричной | форме: | (V.236) | 
| 
 | Y' = A Y | |
| Система (V.23) | может рассматриваться | как приближенная | 
для системы (V.22) в окрестностях стационарной точки (у,- = 0). Действительно, разлагая / (ух, ..., ур) в ряд по степеням у1? ..., ур и обрывая его на линейных членах (что допустимо ввиду ма лости ух, ..., ур вблизи стационарной точки), перейдем к уравне нию (V.23 б), где
| d h | а/х | 9/х | 
| дух | дуъ | дур | 
| dfp | dfp | dfp | 
| дух | дУг | • дур | 
Поэтому систему (V.23) называют системой первого приближе ния. Для ее асимптотической устойчивости необходимо и доста точно, чтобы все решения стремились к 0 при х сю. Наиболее
простым будет случай, когда матрица А постоянна. В этом случае функцию Ляпунова оказывается удобно представить в виде эллипса с центром в точке (0, ..., 0), причем
| v — YTPY | (V.24) | 
где Ут — матрица, транспонированная к Y; Р — постоянная,
симметричная и положительно определенная матрица. Для про верки условия dv/dy ^ 0 при у ф 0 продифференцируем уравне ние (V.24):
у ' = утр г +(1лТ) 'р г
165
и подставим yf из (V.236). Найдем:
V'= YrPAY+ YTArPY=Ут{РА +АТР) Y= — YTQY
Из последнего уравнения вытекает, что производная V ’ будет отрицательно определенной, если матрица
| Q=-(PA+ATP) | (V 25) | 
будет положительно определенной. Таким образом, чтобы дока зать асимптотическую устойчивость, нужно суметь построить две положительно определенные матрицы Р и ф , связанные условием (V.25). Продемонстрируем такое построение для системы второго порядка вида [9]:
| y'i~—l/i—2f/2 | (—1 | —2] | 
 | 
 | |||
| y^iOUi-гл | Т‘ е*^ I-Ю | -lj | (Рц | /^12*1 | |||
| Очевидно, что Р — симметричная матрица вида Р | |||||||
| = \ | г» | ||||||
| 
 | 
 | 
 | (i | O') | 1Р2Х | Ру>) | |
| а для Q испытаем единичную матрицу | 
 | 
 | |||||
| |Q L | 
 | 
 | |||||
| Тогда из условия (V.25) | имеем: | 
 | 
 | 
 | 
 | ||
| (Pxi РиН-1 -21 {-1 | ри | Л») | Г~1 | 01 | 
 | ||
| \Рп РгаП Ю —lJ | I—2 —lJW | P22I | I 0 —lj | 
 | |||
или систему четырех линейных уравнений (из них три — незави
симых):
—Рхх+Юрхг—Рхх+10рхг=—1
—Рх2+ Юрга— 2рц—р и = 0
—2рц—Рх2—Р12+ Юрга = 0
—2рхг—Р22—%Pi2—Ргг ——1
Решение этой системы дает:
1
Р= 42
v— -fir (61y* -f 8^хУ2+ 13у|)
Таким образом, матрица Р положительно определенная, и исход
ная система устойчива.
Доказывается [13] и более простое условие асимптотической устойчивости при постоянной А . Для этого необходимо и доста точно, чтобы все корни % характеристического уравнения
| d etU —U|=»det|M—А |= 0 | (V.26> | 
имели отрицательную вещественную часть *.
*Напомним, чтоI — единичная матрица, аX, удовлетворяющие харак теристическому уравнению, называют собственнымизначениямиматрицыА*
166
| Если, | например, | исследуется | система | второго | 
 | порядка и | ||||||
| (CLyi | то | решение | характеристического | уравнения * | ||||||||
| А — | | ||||||||||||
| имеет вид: | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |
| 
 | «11+ «22 . | 1 | ^ ( « 1 1 | 
 | 22)2 — 4 11 2 2 | 12 | 2l | ) | ||||
| 
 | Al.2 | 
 | 
 | 2 | 
 | |||||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | + « | (« | « | ~ « « | |||
| Видно, | что | и | 1 г | отрицательны, | если | 
 | 
 | 
 | 
 | |||
| 
 | *11+ «22<С0 | «11«22— «12«21 | О | 
 | 
 | (V.27) | ||||||
| Докажем условие (V.27) следующим образом. Пусть все корни | ||||||||||||
| А — вещественные, | и для v можно исследовать выражение: | |||||||||||
| 
 | 
 | 
 | ” (У1> | . | 
 | / | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |
| Определим устойчивость по знаку производной | 
 | Учитывая | ||||||||||
| исходную систему | Y ' = | А У, получим: | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |||||
v' = —2 2^/У/ + 0 1У21
/
где 0 |у2 |— пренебрежимо малый член. Тогда г/ < 0, и условие асимптотической устойчивости выполнено. Аналогично мояшо показать, что если хотя бы один корень уравнения (V.26) имеет положительную вещественную часть, то решение неустойчиво.
Некоторые другие качественные методы приведены в литера туре [14].
Температурная устойчивость физико-химических процессов в проточных аппаратах
Из изложенного выше ясно, что для аппарата идеального пере мешивания возможно три стационарных режима, из них два (при низкой и высокой температурах) устойчивы, а один (при проме жуточной температуре) неустойчив. Действительно, проверка условий (V.26) отрицательности вещественной части корней харак теристического уравнения приводит к условию dQ^dT ]> dQ-JdT (Qi и Q2 — те же, что и на стр. 158), т. е. наклон линии отводи мого тепла в устойчивой точке должен быть больше наклона линии подводимого тепла. Вообще исследование устойчивости в таких аппаратах не вызывает затруднений при использовании методов, описанных выше (стр. 160, 163).
Для аппаратов идеального вытеснения необходимо исследо вание устойчивости только в случае сложных краевых граничных условий.
| * det (Ai—«и | — «12 | = А** — («л + «23) А + («Ц«22 — «12«2l) ™ 0. | 
| I «21 | А—Яда | 
 | 
167
Наиболее общий случай представляют процессы со сложной кинетикой, протекающие в аппаратах с ограниченным перемеши ванием. Хотя критерий единственности для таких систем получен выше (с. 166) и позволяет создать устойчивый процесс, рассмот рим удобный метод исследования и неустойчивых режимов, по скольку они могут возникнуть в производственных условиях.
| При этом | не будем прибегать к линеаризации, | описанной на | ||
| с. 165, | а | применим усреднение переменных, | которым | поль | 
| зуются | многие авторы. В частности, Вольперт | и Худяев | [15] | |
широко используют усреднение для перехода от задач с распреде ленными параметрами (аппараты с ограниченным перемешива нием) к задаче с сосредоточенными параметрами (аппараты идеаль ного перемешивания).
Рассмотрим случай, имеющий практическое значение, когда состояние системы можно охарактеризовать концентрациями двух веществ и температурой, т. е. для реакций типов:
и т. п
Для реакции последнего типа в аппарате с продольным переме шиванием запишем уравнения материальных балансов по вещест вам А и В и уравнение теплового баланса (эти уравнения характе ризуют нестационарный процесс в реальных реакторах). Для общности перейдем к безразмерным переменным:
где
Е
в
е пт„
168
Здесь gi — массовые доли компонентов; р , р — плотности потока и твердой фазы; е — доля свободного объема; б?с — поток
| сырья (кг/я); GT — тепловой | поток | (кДж/ч); | к\ = | kie~Ei'nT — | 
| константы скорости р'еакций; | А = Х/рс; остальные обозначения | |||
| те же, что и выше (см. главу II). | 
 | 
 | 
 | |
| Эта модель описывает достаточно | общий | случай, | но удобна | |
и в качестве примера исследования сложной системы. Поставим задачу: оценить значения параметров процесса, прй которых возможно скачкообразное увеличение стационарной температуры в реакторе при условии, что на входе аппарата температура
| задана: | (V.31) | 
| ^(т, 0)=Г0 | 
а на выходе происходит свободный теплообмен с внешней средой:
| Г дТ | — | П | 
 | 
 | |
| b | r | + '* < r - !r5 j (_t | -О | (V-32) | |
| где Т 0 — температура | холодильника; | h — отношение | коэффи | ||
циента теплообмена с внешней средой к коэффициенту внутрен ней теплопроводности.
Таким образом, краевые условия для безразмерной темпера туры имеют вид:
0 (t. °) = ° [ - £ + (°- е а Ц = о
Метод решения поставленной задачи состоит в следующем. Интегрируя уравнение теплового баланса, получаем обыкновен ное дифференциальное уравнение
| d f | — — | (V.33) | 
| — | вф [Т)—б (т—т°) | 
для «средней» температуры
_ L
r = J т (т, i)v(i)di
о
где v (I) — функция, подобранная таким образом, чтобы уравне ние (V.30) перешло в (V.33); Г°, б — параметры, зависящие от
.физических параметров процесса; Ф (Т) — линейная комбина ция экспонент из (V.30).
Оценки величин показывают, что реальным перепадам темпе ратуры по длине реактора может соответствовать только мини мальное (устойчивое)* положение равновесия уравнения (V.33). Функция Ф (Т) такова, что минимальное положение равновесия Т при некотором «критическом» значении 6 = 6 * имеет скачок к Г *
* Неустойчивые стационарные режимы не представляют в нашей задаче практического интереса.
169
(рис. V-5), причем величина Г* соответствует практически недо пустимым температурам.
Если параметр S > 6 * , в возмущенной системе устанавли вается «низкотемпературный» стационарный режим, отвечающий
Т <5 Т*. Если параметр б, уменьшаясь вследствие внешних при чин, достигнет критического значения б*, то в системе произойдет тепловой взрыв: распределение температуры при т — со будет
быстро приближаться к стационарному, отвечающему Т ^ Т*. Таким образом, для полного решения поставленной задачи
нужно найти критическое значение б = 6*-
Рис. V-5. Скачкообразное изменение стационарного решения уравнения (V.33) при б=
=6 »:
а— для а = 1; б — для 0 < а < 1.
Излагаемый ниже подход развит Л. А. Острером. Тепловое уравнение можно записать в виде:
| i r = £ i°i+ f <e) | в* - .= ° | [ - 5 г + '‘ <е - а д ] „ 1= о | fe> 0 | ||||
| (V.34) | |||||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ||
| Показано | [15, 16], что справедливо | условие: | 
 | ||||
| 
 | 
 | JГ L [0] v d x - a v (1) hQi+ | Jл1 0LJ [у] dx | (V.35) | |||
| 
 | 
 | о | 
 | 
 | о | 
 | |
| Здесь L — линейный дифференциальный оператор: | 
 | ||||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | дх | 
 | |
| 
 | 
 | г * г | 1 | d*v , г | dv | 
 | |
| 
 | 
 | L o И | - « | dxZ | 
 | 
 | |
| где | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |
| „=„(*> | *<0)=0 | [ - s r + ^ + v ) ! , , ’ | 
 | ||||
| причем имеются | только отрицательные собственные | корни А^- | |||||
| (к — 1, 2, | ...). Первая собственная функция LJ отлична от нуля | ||||||
170
