
книги / Химия и технология баллиститных порохов, твердых ракетных и специальных топлив. Т. 1 Химия
.pdfРис. 33. Структура детонационной волны:
а — диаграмма состояний в плоскости давление Р — удельный объем V; ОА'А — ударная адиабата ВВ, 08 — детонационная адиабата, О — точка Чепмена »— Жуге; б — структура стационарной детонационной волны; ОАО — зона реакции («химпик»), 08 — зона разлета продуктов взрыва
ряющихся продуктов взрыва. В конце зоны реакции имеет ме сто равенство скорости звука (местной) и скорости потока вещества относительно фронта детонационной волны (условия Чемпена — Жуге). Внутри зоны реакции скорость продуктов дозвуковая, а в области разлета продуктов — сверхзвуковая от носительно детонационной волны, поэтому возмущения в этой области не проникают в зону реакции и не могут ока зывать влияния на скорость детонации.
Рассматривая П и ТРТ баллиститного типа как ЭКС, в ко торых химическое превращение может осуществляться по ме ханизму детонации, целесообразно сравнить их по параметрам процесса с различными взрывчатыми материалами.
По восприимчивости к детонации следует различать три типа ВВ:
—инициирующие, например, азид свинца, РЪ (^)2 и гре мучая ртуть Н§(СМО)2;
—бризантные (дробящие), например, тротил, гексоген;
—метательные — пороха и твердые ракетные топлива. Инициирующие ВВ отличаются не только высокой чувстви
тельностью к ударной волне, но и практически мгновенным переходом при зажигании горения в детонацию. Причем дето нируют даже мизерные количества ВВ (мг). Именно на основе инициирующего ВВ делаются капсюли-детонаторы (КД), со стоящие из небольших зарядиков пиротехнического состава
и инициирующего ВВ. Один и тот же капсюль-детонатор мо жет вызвать взрыв заряда вторичного ВВ любой величины.
Вторичные (бризантные) ВВ могут подвергаться химиче ским превращениям, как, впрочем, и П и ТРТ, тремя различ ными способами:
—сравнительно медленное термическое разложение при длительном выдерживании при относительно невысокой тем пературе;
—горение параллельными слоями с относительно невысо
кой |
скоростью (0,01...0,1 см/с). Горение в обычных условиях |
не |
переходит в детонацию; |
|
— детонация вторичного ВВ, которую, как отмечалось вы |
ше, может вызвать только достаточно сильная волна, генери руемая инициирующим ВВ. Если, например, вызвать детона цию в тротиле малой плотности, то эта ударная волна не вы зовет детонацию в высокоплотном литом тротиле. Тротил не детонирует даже при простреле пулей, имеющей скорость не сколько сотен метров в секунду.
Пороха и твердые ракетные топлива, в первую очередь баллиститные, в плотном состоянии по детонационным харак теристикам близки к бризантным ВВ. Отличие их от послед них состоит в более низкой чувствительности к ударной вол не. Детонация штатных БРТТ, не содержащих в составе вто ричных ВВ или твердых высокоплотных добавок (действие которых будет описано ниже), не возбуждается стандартным капсюлем-детонатором (№ 8). Для генерации ударной волны в таких БРТТ требуется промежуточный усилитель из вторич ного ВВ.
Однако современные БРТТ для повышения энергетических и улучшения баллистических характеристик все в большей степени наполняются мощными ВВ и катализирующими металлорганическими добавками, повышающими чувствитель ность топлив к ударной волне. В табл. 9 представлены некото
рые характеристики |
различных |
взрывчатых материалов [32]. |
||||
|
|
|
|
|
Таблица 9 |
|
Параметры детонации некоторых ВВ и БРТТ |
||||||
Вид и марка взрывчатого |
|
Скорость |
Критический |
Критическое давле |
||
Плотность. |
диаметр де |
ние возбуждения |
||||
детонации, |
||||||
материала |
г/см3 |
тонации, |
детонации, Ркр, |
|||
|
Б, м/с |
|||||
|
|
|
СЦ, мм |
кбар |
||
|
|
|
|
|||
Литой тротил |
1,62 |
|
7000 |
16 |
20...29 |
|
Гексоген |
1,8 |
|
8850 |
1 |
17,6 |
Вид и марка взрывчатого |
Плотность, |
Скорость |
Критический |
Критическое давле |
|
диаметр де |
ние возбуждения |
||||
детонации, |
|||||
материала |
г/см3 |
Б, м/с |
тонации, |
детонации, Ркр, |
|
|
|
ЛКВ1 мм |
кбар |
||
Октоген |
1.9 |
9300 |
|||
18...19 |
39 |
||||
НМФ-2Д |
_ 1.61 |
6800 |
80 |
||
РСИ-12К |
1.61...1.62 |
7000 |
3...4 |
40...60 |
|
РСТ-4К |
1,64 |
7200 |
1,8...2,2 |
40 |
|
РАМ-10К |
1,65 |
7300 |
9,5...10,5 |
32...37 |
|
РТО-ЗО |
1,7 |
8100 |
1,5...2,0 |
— |
|
РТГ-40 (состав для де |
1,7 |
7300...7600 |
3...5 |
16...24 |
|
тонационных алмазов) |
|
|
|
|
Важнейшими параметрами, характеризующими детонаци онные свойства ВВ, являются критический диаметр детонации с!кр и критическое давление возбуждения детонации Ркр.
Критический диаметр детонации есть наименьший диаметр цилиндрического заряда конденсированного ВВ, при котором возможен самоподдерживающийся ударно-волновой процесс. Заряды меньшего диаметра не способны к самоподдерживающейся детонации. Объяснение сущности этого явления было дано Ю. Б. Харитоном [35]: процесс выделения энергии в де тонационной волне имеет определенное время, которое долж но быть меньше времени бокового разлета реагирующего ве щества.
Таким образом, бкр определяется соотношением скоростей двух конкурирующих процессов — скорости образования про-_ дуктов реакции в детонационной волне и скорости падения давления у боковых границ этой волны вследствие бокового разлета реагирующего вещества, вызывающего энергетические потери.
В случае конденсированных ВВ, таких как П и ТРТ, энер гетические потери обусловлены расширением реагирующего вещества в стороны от оси заряда. Наличие оболочки, затруд няя такое расширение, приводит к уменьшению с!кр. Решаю щее значение имеет здесь, как будет показано в разделе тех нологии, масса оболочки, оказывающей динамическое сопро тивление разлету вещества.
Применительно к БРТТ обширные исследования провели И. Я. Петровский и Л. В. Волков [36, 37], показавшие, что детонация в наполненных составах БРТТ происходит по, так называемому, центровому механизму, являющемуся разновид ностью ударного механизма: химические реакции возникают
в локальных очагах — центрах реакций, которыми являются частицы высокоплотных минеральных добавок или кристаллы более чувствительных к ударной волне бризантных ВВ. Время протекания реакции ориентировочно определяется по выраже нию:
где с! — половина расстояния между центрами реакции, 1!г — средняя скорость горения вещества между центрами.
Критический диаметр прямо пропорционален времени ре акции. Поэтому он резко уменьшается при введении в состав ТРТ добавок — многочисленных центров реакции:
^~ г ~ а ~ лн/з,
где ТУ— количество активных центров в единице объема ТРТ. Чем больше наполнение состава плотными добавками, тем меньше время реакции в детонационной волне, тем больше чувствительность к детонации по фактору экстенсивности
(рис. 34).
Рис. 34. Зависимость критического диаметра детонации (ёкр) баллиститного пороха от количества высокоплотных добавок
Механизм влияния плотных добавок, становящихся цен трами реакции, заключается в относительной разнице скоро стей пластифицированной части ВВ и плотных частиц.
Ц\Р\ = игРг, откуда 1)Х- Щ = 1!х{\ - р х/р2),
где {У, — скорость перемещения пластифицированной части за фронтом волны, 1]г — скорость перемещения плотных частиц, Р\. Р2 — соответственно плотность пластифицированной части и плотность частицы.
При плотности добавок, близкой к плотности основы БРТТ, они не должны становиться центрами детонационной реакции. Фактическое критическое значение плотности доба вок находится на уровне —2,8 г/см3. Это значение зависит от размеров, формы частиц и их твердости, так как ударная вол на, уплотняясь, приобретает дополнительно относительную скорость.
Итак, детонация БП с твердыми плотными добавками про исходит по центровому механизму, но и в отсутствии твердых добавок детонационная реакция БРТТ также осуществляется по центровому механизму, так как сказывается наличие всяко го рода дефектов структуры, неоднородностей, минеральных добавок и кристаллических ВВ. Тем не менее влияние плот ных добавок (типа соединений свинца и меди — состав РСТ-4К) на с!кр весьма ощутимо. Поэтому повышение бкр с целью обеспечения безопасности переработки может быть достигнуто за счет ввода катализирующих и стабилизирующих процесс горения добавок с малыми плотностью и твердостью.
Критический диаметр детонации является одним из двух основных параметров, характеризующих восприимчивость к детонации ВВ и П и ТРТ. Чувствительность к ударной вол не, как правило, определяется по величине критического дав ления (Ркр) инициирования, которое является минимальным давлением в инициирующем импульсе, вызывающем устойчи вую детонацию. Критическое давление характеризует мини мальную интенсивность инициирующего взрывного импульса. Эта характеристика оценивается, кроме того, по расстоянию передачи детонации от стандартного заряда (1„еред).
БРТТ по энергетическому признаку разделяются на груп пы, которые отличаются содержанием высокоэнергетических компонентов, существенно влияющих на детонационные свой
ства |
(НГЦ, |
бризантные ВВ и др.). |
В |
табл. |
10 приведены значения с!кр и Ркр для вышеуказан |
ных |
групп |
БРТТ (1уд — удельный импульс) [32]. |
Взрывчатые характеристики БРТТ
|
|
П>уппа БРТТ |
С . |
мм |
Рип, |
кбар |
||
1 группа |
202 |
кгсс/кг) |
7... |
19 |
60... |
80 |
||
(I |
и - |
180... |
2 |
10 |
40 |
67 |
||
2 группа |
209 |
кгс с/кг) |
||||||
(1 |
— |
202... |
2 |
8 |
33 |
72 |
||
3 группа |
225 |
кгс с/кг) |
||||||
(1 |
„ч — |
220... |
2 |
12 |
18 |
35 |
||
4 |
группа |
246 |
кгс-с/кг) |
|||||
(1 |
уп — |
226... |
|
|
|
|
Критические диаметр и давление возбуждения детонации при увеличении содержания в составе НГЦ, ВВ, высокоплот ных добавок представлены в табл. II [32, 36, 37].
Таблица 11
Детонационные характеристики топлив различных химических составов
|
|
|
|
|
Удель |
Ско |
Критиче |
Расстоя |
Критиче |
||
|
|
|
|
|
ский |
ние пе |
ское |
давле |
|||
Индекс со |
Особенности химиче |
ный им |
рость |
||||||||
диаметр |
редачи |
ние |
возбу |
||||||||
пульс, |
детона |
||||||||||
става |
ского |
состава |
детона |
детона |
ждения де |
||||||
1|, |
ции, Б, |
||||||||||
|
|
|
|
|
ции, акр, |
ции,!, |
тонации, |
||||
|
|
|
|
|
кгс*с/кг |
м/с |
|||||
|
|
|
|
|
мм |
мм |
Рк,„ |
кбар |
|||
|
Основа |
БП (НГЦ, |
202... |
6800 |
|||||||
н , |
12...19 |
6...8 |
80 |
||||||||
НМФ-2Д |
НЦ) |
|
|
|
209 |
|
|
|
|
|
|
ВИК-2Д Повышенное со 225,2 |
7500 |
5...8 |
10...15 |
72 |
|||||||
|
держание |
|
НГЦ |
|
|
|
|
|
|
||
РСТ-4К |
(39,3%) |
|
|
|
208,8 |
|
|
|
|
|
|
Содержит |
высоко |
7200 |
1,8...2,2 |
14...17 |
40 |
||||||
|
плотные |
|
добавки |
|
|
|
|
|
|
||
Типа |
(РЬСО„ |
Со,ОД |
|
|
|
|
|
|
|||
Содержат |
ВВ |
(гек |
221... |
7370... 2,0...2,5 23...26 |
24 |
||||||
РДГ |
соген — |
9...22%, |
230 |
7520 |
|
|
|
|
|||
РТО-ЗО |
дазин — 5...26%) |
|
|
|
|
|
|
||||
Повышенное |
со |
237,4 |
8100 |
1,5...2,0 |
24...30 |
16...24 |
|||||
|
держание |
ВВ |
(ок- |
|
|
|
|
|
|
||
РАМ-10К |
тоген — |
30%) |
|
|
|
|
|
|
|
||
Содержит |
метал |
239,0 |
7300 |
10...12 |
12... 14 |
37 |
|||||
|
лическое |
|
горючее |
|
|
|
|
|
|
||
|
(А1—М§ |
|
сплав |
|
|
|
|
|
|
||
|
ПАМ-4 -10%) |
|
|
|
|
|
|
||||
БКГ-2Ф |
Содержит |
— |
ВВ |
242,4 |
7450 |
2,5...3,0 |
26...30 |
22 |
|||
|
(гексоген |
13%, |
|
|
|
|
|
|
|||
|
дазин |
— |
10%) |
|
|
|
|
|
|
||
|
и металлическое |
|
|
|
|
|
|
||||
|
горючее |
|
(А1—М§ |
|
|
|
|
|
|
||
|
сплав АМД-10 — |
|
|
|
|
|
|
||||
|
10%) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Методы определения критических параметров детонации баллиститных П и ТРТ[38]
Определение критического диаметра детонации произво дится путем подрыва цилиндрических зарядов испытуемого ВВ. Образцы из БП вытачиваются на токарном станке, обо лочки для них не требуется. Изготовленные образцы имеют различные диаметры, а длину — по 10 диаметров. Их уклады вают последовательно торцами впритык один к другому, в по рядке уменьшения диаметра, на пластину — свидетель из мяг кого металла (свинец, латунь, алюминий). Если ожидаемое значение критического диаметра БП меньше 20 мм, из него вытачивают ступенчатый заряд. Самый толстый образец под рывают заведомо достаточным инициатором, для последующих образцов инициаторами служат предыдущие. Для БП в качест ве инициатора используют шашку того же диаметра, что и за ряд, длиной 1,5 диаметра, выточенную из БП, способного де тонировать от капсюля. На пластине — свидетеле после взры ва остается отпечаток — углубление с резкими краями длиной во весь заряд, если детонация прошла до конца, и длиной ко роче заряда — если она затухла. Устанавливают минимальное значение диаметра заряда, при котором детонация еще проис ходит (с1+Кр) и максимальное из тех значений, при которых она затухает (б_кр), подтверждая эти результаты пятью повтор ными опытами. Разность диаметров соседних испытуемых об разцов обычно принимают равной 10% от большего диаметра.
Минимальную интенсивность инициирующего взрывного импульса оценивают по расстоянию передачи детонации от стандартного заряда или по давлению в инициирующей удар ной волне.
Расстояние передачи детонации через воздушный проме жуток определяют следующим образом. Два заряда диаметром 40 мм и длиной 100 мм соединяют соосно бумажной труб кой, фиксируя заданное расстояние между ними, и устанав ливают их вертикально на стальную плиту. Верхний (актив ный) заряд изготовлен из стандартного ВВ, нижний (пассив ный) заряд — из испытуемого ВМ. Устанавливают расстояние передачи детонации от активного заряда, инициируемого электродетонатором, к пассивному заряду во всех пяти опы тах (1+п), а также при отказе передачи детонации в пяти опы тах (1_п) с шагом 20%. При передаче детонации на поверхно сти стальной плиты образуется углубление (отпечаток) с рез ко очерченными краями.
В случае большого критического диаметра испытуемого ВВ пассивный заряд помещают (без зазора) в стальную трубу.
Критическое давление возбуждения детонации определяют
двумя |
способами: |
|
— |
воздействием на испытуемый заряд (диаметром |
40 мм |
и длиной 100 мм) ударной волной с плоским фронтом |
(через |
|
набор плексигласовых или металлических пластин) от |
актив |
|
ного |
заряда со стандартными параметрами детонации; |
|
— воздействием на испытуемый заряд через преграду с постоянной толщиной (металл, плексиглас) детонацией заря да из взрывчатой смеси (гексоген — поваренная соль), изме няя давление детонации соотношением компонентов.
С целью моделирования реальных зарядов ВМ вся сборка помещается в стальную трубу внутренним диаметром 40 мм, длиной 200..250 мм и толщиной стенок 10 мм. Определяют критическое давление срабатывания (Р+кр) и отказа (Р_кр) с шагом 20%. Отмечают срабатывание по отпечатку на сталь ной плите или по степени дробления оболочки.
При определении критического диаметра, расстояния пере дачи детонации или критического давления возбуждения дето нации для получения дополнительной информации иногда ис пользуют также метод фоторегистрации при помощи высоко скоростных регистраторов типа СФР, ЖФР или им подобных.
Необходимые для инициирования параметры экстенсивно сти и интенсивности ударной волны не являются независимы ми. Меньший по размеру инициатор должен обеспечивать большее давление, чтобы возбудить детонацию.
Представленные выше детонационные характеристики баллиститных П и ТРТ в сравнении с другими классами ВВ оп ределялись для всех типов ВВ, находящихся в монолитном, плотном физическом состоянии. Однако многими исследова ниями [39] показано существенное влияние физической струк туры и агрегатного состояния на детонационные свойства взрывчатых веществ. Так, наблюдается большое различие в критическом диаметре для жидкого тротила и тротила в ви де запрессованного порошка. Объясняется это различными механизмами детонации. У жидкого тротила продолжитель ность химической реакции во фронте детонации увеличивает ся в сравнении с порошкообразным за счет отсутствия воз душных промежутков и уменьшения реагирующей поверхно сти. Предполагается, что в порошкообразных ВВ детонация распространяется по механизму взрывного горения посредст-
88
вом раскаленных газовых струй продуктов реакции, прони кающих в воздушные промежутки между частицами порошка. Поэтому в мелкодисперсных порошках вследствие сильно раз витой поверхности детонация должна распространяться значи тельно лучше, чем в сплошных средах.
Аналогичные различия детонационных характеристик в за висимости от физического состояния наблюдаются и у других ВМ. По баллиститным П и ТРТ обширные исследования про ведены Л. В. Волковым [36]. Им детально исследованы осо бенности детонации рыхлых структур при различной насып ной плотности, в том числе и в заряде с нарастающей плот ностью. Следует заметить, именно в измельченном состоянии полуфабрикат БП на фазах производства в аварийных ситуа7 циях представляет опасность как продукт, способный детони ровать. Более того, просто загорание, которое в производстве весьма вероятно, может переходить самопроизвольно в детона цию. Поэтому изучение всех факторов, связанных с детонаци
ей рыхлых структур, исключительно |
важно. Исследования |
И. Я. Петровского и Л. В. Волкова [36, |
37] показали, что рых |
лые структуры (полуфабрикат) детонируют по баллистическое му механизму: с низкой (1000...4500 м/с) скоростью детона ции.
Однако полуфабрикат некоторых составов БРТТ способен детонировать с аномально высокой скоростью (7000...7500 м/с). Рассматривая полуфабрикаты всех составов БП с точки зрения детонационных параметров, следует подразделить их на два класса:
—структуры первого класса отличаются тем, что размер гранулы (зерна) меньше с!кр плотного пороха. Отдельные зерна не способны детонировать, а могут детонировать только в об щем фронте детонационной волны, причем, с низкой скоро стью;
—рыхлые структуры второго класса состоят из зерен, раз мер которых больше с!кр плотного пороха. Такие гранулы могут детонировать по центровому механизму каждая в отдельности
вобщем фронте детонационной волны. Поэтому рыхлые структуры второго класса даже при насыпной плотности спо собны детонировать как по режиму низкой скорости (балли
стический механизм), так и высокой (центровой механизм) в зависимости от условий инициирования. Причем, есть важ ная особенность детонации такого полуфабриката: если ско рость достигает величины 3000 м/с, то она скачкообразно воз
растает, и процесс детонации далее идет в режиме высокой скорости, т. е. происходит смена баллистического механизма на центровой. Переход из одного режима в другой осуществ ляется при давлении во фронте детонационной волны 1...4 ГПа1 (в зависимости от состава П и ТРТ).
Практическая значимость исследований горения и детона ции рыхлых структур БП вызывается необходимостью обеспе чения производственной безопасности и, в первую очередь, исследований условий формирования детонационной волны. Непосредственно инициирующий детонацию импульс в произ водственных условиях исключен. Можно рассматривать только возможность генерации ударной волны при загорании полу фабриката на той или иной фазе производства. Загорание яв ляется следствием механического или теплового воздействия на пороховую массу в аппаратах или транспортных устройст вах, приводящих к разогреву последней до температуры вос пламенения. Аварии, связанные с загораниями при массовом производстве, не являются исключительно редким явлением. Однако последствия аварий усугубляются возможностью реа лизации условий перехода горения в детонацию. Структура полуфабриката БП в свободно насыпном состоянии имеет с1кр, существенно превышающий фактические размеры технологи ческого потока.
Однако в технологических аппаратах, особенно в шнеко вых прессах, гранулы пороховой массы находятся в массивной металлической оболочке, снижающей бкр до значения ниже фактического сечения канала винта шнек-пресса. Таким обра зом, по экстенсивности условия детонации обеспечены. Воз никает вопрос, генерируется ли импульс необходимой интен сивности для детонации по низкоскоростному механизму в рыхлом полуфабрикате, заключенном в прочную металличе скую оболочку?
Исследованиями процессов горения и детонации различ ных ВВ в рыхлой форме, заключенных в оболочку, и влияния оболочки заряда на устойчивость детонации занимались мно гие отечественные и зарубежные ученые [40]. Установлены ме ханизм и условия образования ударной волны.
Применительно к полуфабрикатам БП наиболее обширные исследования проведены И. Я. Петровским [37], который по
1Результаты расчетов по зависимости: Р = р 0 2/4, где Р —давление дето нации, р — плотность ВМ, Э — скорость детонации.