
книги / Химия и технология баллиститных порохов, твердых ракетных и специальных топлив. Т. 1 Химия
.pdfГоды |
Франция |
Англия |
Германия |
США |
Россия |
Всего за время войны |
320 |
430 |
350 |
400 |
32,4 |
|
|
|
|
|
1918 г. — данных |
|
|
|
|
|
нет |
Модернизация пороховых заводов в СССР после граждан ской войны началась практически только в начале 30-х годов. Пять казенных пороховых заводов (Казанский, Тамбовский, Охтинский, Владимирский, Шостенский) работали на хлопко вой целлюлозе — линте, поступавшем с хлопкоочистительных заводов Средней Азии и Закавказья. Его качество вследствие недостаточной зрелости было низкое. Кроме того, несмотря на быстрое расширение посевных площадей под хлопком, линта не хватало.
Принятые меры позволили повысить объем производства линта на 35%, а к началу Великой Отечественной войны уве личить в 2,6 раза (37 тысяч тонн вместо 14 тысяч тонн в 1930 г.). Однако хлопковой целлюлозы не хватало. Сырьевая проблема в пороховой промышленности превратилась в стра тегическую. Еще со времен первой мировой войны практиче ски во всех ведущих странах проводились исследования по созданию технологии получения древесной целлюлозы, при годной для использования ее нитратов в пороховой промыш ленности. Особенно активно эти работы проводились в Герма нии, отрезанной от сырьевых рынков хлопковой целлюлозы. Во Франции и США уже во время первой мировой войны применяли смесь древесной и хлопковой целлюлоз. Германия же вынуждена была в больших количествах использовать дре весную целлюлозу.
В России опыты с различными видами целлюлоз для про изводства пироксилинов были начаты в конце XIX века. Од нако вследствие рыхлой структуры и большого количества примесей, в первую очередь лигнина, эти целлюлозы не полу чили широкого применения.
С начала 30-х годов работы по древесной целлюлозе были продолжены на заводе им. А. А. Косякова И. М. Найманом. Разработанный им способ получения древесной целлюлозы ЦН, получившей впоследствии индексы ЦА и ВЦА, и необхо димое оборудование позволили увеличить производительность пироксилиновых заводов на 30% и снизить расход нитрующих кислот. Было построено несколько заводов по производству этой целлюлозы, в том числе пять заводов в системе ГУЛАГ.
Дальнейшее усовершенствование технологии проводилось А. П. 'Закощиковым в направлении увеличения содержания альфа-целлюлозы в сульфатной целлюлозе с 85...87 до 94,5%.
К 1940 году была успешно решена проблема создания дре весной целлюлозы, близкой по своим свойствам к хлопковой целлюлозе. К началу войны пороховые заводы освоили разра ботанную ВХНИИ технологию переработки облагороженной древесной целлюлозы ВЦА в нитраты целлюлозы.
Таким образом, создание промышленного производства нитратов целлюлозы необходимого объема решало сырьевую проблему пироксилиновых порохов и в значительной мере — баллиститных (двухосновных).
С организацией производства последних было гораздо сложнее. В отличие от нитрата целлюлозы, работа по которо му с момента его изобретения Браконо была развернута во многих странах и успешно привела к созданию промышленно го производства пироксилиновых (одноосновных) порохов, нитрат глицерина (нитроглицерин) был опасен в производстве и применении и практически на десятки лет как ВВ был пре
дан забвению. |
Нитроглицерин применялся как лекарство |
в разбавленных |
спиртовых растворах. |
Первые попытки получения и хранения НГЦ в сравни тельно больших количествах (около 10 кг) привели к несчаст ным случаям с человеческими жертвами.
В России работы с НГЦ, проводившиеся в 50-х годах XIX века академиком Зининым Н. Н. совместно с военным инже нером Петрушевским В. Ф. [20] по снаряжению жидким НГЦ гранат, также завершились неудовлетворительными результата ми и были прекращены.
Как отмечалось выше, исключительная заслуга в становле нии нитрата глицерина как мощного ВВ и как компонента баллиститных порохов принадлежала Нобелю. Им был разра ботан периодический процесс производства НГЦ (1862 г., спо соб Нобеля), который он использовал при производстве дина митов.
В 1901... 1905 гг. были разработаны способы Натана, Томсо на. В обоих способах — процессы периодические. Нитрация проводится в свинцовом (на ранней стадии) или нержавею щем баке — нитраторе путем медленной подачи отдозированного глицерина в перемешиваемую воздухом или механически нитросмесь (азотная и серная кислоты). Постоянное охлажде ние осуществляется водой или рассолом, прокачиваемым по
12
змеевику в нитраторе. После нитрации — гравитационная се парация и затем промывка (стабилизация) НГЦ водой и содо вым раствором в специальных баках. Оба метода отличаются только количеством аппаратов на различных стадиях процесса.
В первой половине XX века и за рубежом, и в России бы ли разработаны непрерывные способы производства НГЦ, ко торые, собственно, и стимулировали работы по созданию баллиститных порохов.
Конечно, основным фактором развертывания параллельных работ по созданию промышленности баллиститных порохов были существенные недостатки пироксилиновых порохов, главными из которых являлись:
—нестабильность баллистических характеристик вследст вие изменения в них при хранении содержания летучих;
—большая длительность производственного цикла (6... 10 суток для мелких марок и до месяца и более для толстосвод ных трубчатых порохов);
—невозможность изготовления крупногабаритных толсто сводных изделий.
В 20-х годах прорабатывались взамен пироксилиновых два типа порохов:
—пироксилино-тротиловый порох (ПТП), предложенный
в1924 г. в качестве ракетного топлива энтузиастом ракетной техники В. А. Артемьевым для разрабатываемых им совместно
сН. И. Тихомировым 76-мм боевых ракет;
—баллиститный порох, который разрабатывался с 1926 г. группой талантливых инженеров под руководством А. С. Ба
каева в НИКЛ Охтинского завода. |
В |
группу входили |
|
А. А. Шмидт, В. В. Хожев, Н. Л. Рашкович, с |
1928 г. группа |
||
пополняется молодыми специалистами |
Б. |
П, |
Фоминым, |
И. Г. Лопуком, Г. Л. Абом и др. |
|
|
|
Пироксилино-тротиловый порох (76,5% пироксилина + 23% тротила + 0,5% централита) имел длительный технологи ческий цикл изготовления с низкой производительностью. Из готовление шашек из этого пороха диаметром 75 мм было ор
ганизовано |
в' 1928 г. в мастерской завода «Краснознаменец», |
и 3 марта |
1928 г. осуществлен первый в мире пуск ракетной |
мины на расстояние 1300 метров. Пуском этой ракеты ознаме новалось начало в СССР эры ракетного боевого оружия. Дальнейшие работы по усовершенствованию конструкций ра кетных двигателей проводились в газодинамической лаборато рии (ГДЛ), а затем в Реактивном научно-исследовательском
институте (РНИИ). К 1934 г. 82-мм и 132-мм реактивные сна ряды на основе шашек из ПТП были практически полностью отработаны, и готовилось их массовое промышленное произ водство. На нескольких заводах было налажено производство корпусов РС, однако с изготовлением зарядов из ПТП дело осложнилось. Изготовление шашек пытались организовать на Шлиссельбургском пороховом заводе им. Н. А. Морозова. Од нако метод глухого прессования непригоден для изготовления большого количества зарядов, а наладить изготовление зарядов методом проходного прессования не удалось. Поэтому работы были переключены на баллиститный порох марки НГВ (в дальнейшем Н), разработанный в ВХНИИ под руково дством А. С. Бакаева и В. В. Хожева.
Участник этих работ бывший научный сотрудник ВХНИИ В. С. Дерновой вспоминал впоследствии: «... Еще в 1934 г., когда ясно обозначилась бесперспективность применения в реактивных снарядах зарядов из пироксилино-тротилового пороха (ПТП), для их замены была начата отработка анало гичных по конструкции зарядов из нитроглицеринового поро ха Н. Толчком для этого послужило посещение лаборатории нитроглицериновых порохов ВХНИИ группой представителей РНИИ, которые обратились с просьбой порекомендовать для замены в реактивных снарядах пороха ПТП какой-либо дру гой конкретный порох, который был бы не только пригоден для этих целей, но и мог бы сейчас или в самом ближайшем времени изготавливаться промышленностью в больших коли чествах. Рекомендация сотрудников ВХНИИ применить для этой цели порох Н была принята с большим удовлетворением, и по их инициативе под конец беседы легко договорились о совместном проведении работ. В качестве постоянного пред ставителя ВХНИИ для участия в этих работах начальник ла боратории Б. П. Фомин выделил меня. С тех пор весь предво енный период я был занят этой работой» [21].
Работы с пироксилино-тротиловым порохом после этого были прекращены. Сотрудники ВХНИИ, РНИИ и завода им. Н. А. Морозова провели большую работу по доработке технологического процесса и получению шашек необходимых размеров и качества из пороха Н для снаряжения реактивных снарядов.
Порох Н имел химический состав: 57% коллоксилина, 28% нитроглицерина, 11% динитротолуола, 3% централита (стаби-
14
лизатор химической стойкости) и 1% вазелина (технологиче ская добавка) [22].
Его |
рецептурно-технологическая отработка проводилась |
в конце |
1928 г. на опытной установке завода № 6 им. |
Н. А. Морозова под руководством А. С. Бакаева при активном участии технического директора завода А. Д. Артющенко.
На основании положительных результатов опытной заво дской отработки на заводе был построен и пущен в эксплуа тацию первый в стране опытный цех по производству баллиститных порохов.
Первое валовое производство баллиститных порохов было создано на заводе № 59 им. Петровского (бывший Штеровский завод взрывчатых веществ), имевшего производство НГЦ и выпускавшего динамиты для угольной и горнорудной про мышленности. Планируемая на 1937 год мощность —■до 7 ты сяч тонн в год [22]. Построенный на заводе цех имел четыре мастерских: производства НГЦ, пороховой массы, переработ ки, концевых операций. Коллоксилин завозился с других за
водов, |
в частности, с завода им. Морозова. |
|
||||
|
В |
1936...37 гг. завод начал изготовление |
пороха Н для |
мор |
||
ской артиллерии калибров 100, 102, 120, |
130. 152, 180, |
305, |
||||
356 |
мм (габариты |
Ом = 6,5...20 мм, с!к |
= |
2,2...7,5 мм). |
|
|
|
В |
1937 г. завод |
начал производство |
минометного пороха |
||
НБ |
для 50, 82, 107 и 120 мм минометов. |
|
|
|||
|
В этом же году завод начал производство ракетных зарядов |
из пороха Н для гвардейских минометов, получивших назва
ние |
«Катюша». |
|
|
Практически |
параллельно |
(с 1930 г.) началось строительст |
|
во завода № 98 им. Кирова |
(г. Пермь). |
||
В |
1934...39 гг. |
пущены в эксплуатацию цеха аммонитов, |
|
дымных порохов, |
бикфордова шнура. |
Проектирование производства баллиститных порохов на этом заводе началось после того, как было основательно ос воено производство трубчатых баллиститных порохов на заво де им. Петровского. Было предусмотрено создание мощностей
объемами 14 тысяч |
тонн баллиститных порохов к |
1.01.1938 г. |
и 21 тысяча тонн к |
1.01.1939 г. Однако все работы |
и на заводе |
№ 59 и № 98 были приостановлены вследствие обнаруженной при сравнительных стрельбах резко уменьшенной живучести стволов арторудий (~ в 3 раза) при стрельбе зарядами из бал листитных порохов. Начатое в 1939 году на заводе № 98 строительство комплекса цехов баллиститных порохов к нача-
лу Великой Отечественной войны не было |
завершено. |
В 1941г. пустили первую очередь производства, |
в 1942 г. — |
вторую очередь. |
|
Надо отметить, что еще в начале XX века в ведущих стра нах (Англия, Франция, Германия) в погоне за мощностью порохов для морской артиллерии начали применять баллиститные пороха, содержащие НЦ, НГЦ и несколько процентов стабилизатора химической стойкости. Такие пороха отличались большой мощностью и высокой температурой горения. Это приводило к резкому повышению разгарного эффекта, что скомпрометировало баллиститы в глазах артиллеристов. По этим причинам развитие и производство нитроглицериновых порохов было прекращено и возобновлено только после пер вой мировой войны с момента изобретения, так называемых «холодных» порохов.
В этот период необходимая потребность в бездымных порохах удовлетворялась порохами: пироксилиновыми (Россия, Франция), кордитными (Англия), пироколлодийными (США). В России утвержденный план наращивания мощностей поро ховой промышленности предусматривал из создаваемой общей мощности 292 тысячи тонн в 1939 г. только 28 тысяч тонн баллиститных порохов.
Тем не менее, работы по созданию «холодных» баллистит ных порохов продолжались, особенно с появлением ракетного оружия.
В 1939 г. исследованиями по созданию «холодных» балли ститных порохов (БП) в НИИ-6 занимался Б. П. Жуков, ко торый предложил заменить в разработанном А. С. Бакаевым, В. В. Хожевым, И. Г. Лопуком порохе НЦ-10 (НЦ — 59%, НГЦ — 30%, централит — 10%, вазелин — 1%) централит на дибутилфталат. Порох, получивший индекс НФ, имел хорошие технологические и баллистические характеристики и был при нят на вооружение и в валовое производство. Дибутилфталатные баллиститные пороха успешно применялись в течение ВОВ для наземной и морской артиллерии.
Целую гамму «холодных» баллиститных порохов в предво енные годы отработала группа специалистов ОТБ НКВД, воз главляемая М. И. Левичеком.
Разработанные под руководством А. С. Бакаева «холодные» пороха типа НДТ (НДТ-1 ...НДТ-6) и ДГ (ДГ-1...ДГ-4) были приняты на вооружение и применялись в крупнокалиберной зенитной артиллерии.
Начало военных действий заставило резко ускорить строи тельно-монтажные работы на заводе № 98 (г. Пермь). Этому способствовало прибытие на завод квалифицированных кадров и оборудования, эвакуированных с заводов № 6 (им. Морозо ва, Ленинградская обл.), 52 (г. Ульяновск), 59 (им. Петровско
го, Ворошиловградская |
обл.), 101 (г. Каменск). |
В этот же период форсировались работы по созданию не |
|
прерывной технологии. |
Основные элементы этой техноло |
гии — шнековые пресса — разрабатывались репрессированны ми специалистами НКВД А. С. Бакаевым, А. Э, Спориусом, Б. И. Пашковым, Ф. М. Хритининым, работавшими в ОБ на заводе № 59, которое в начале войны было эвакуировано на завод № 98.
После отработки модельного шнек-пресса в мае 1942 года было принято решение о строительстве на заводе № 98 объек та № 347-6 мощностью 16 тонн в сутки с использованием шнеков ШС-1 (отжимной), Ш-3 (гомогенизатор), Ш-4 (фор мующий). В мае 1943 года объект № 347-6 был построен
исдан в эксплуатацию.
Виюле 1943 года опытные работы на заводе № 98 были прекращены, а ОБ переведено на завод № 512. Организован ное новое ОБ-512 возглавил досрочно освобожденный из за ключения А. С. Бакаев. В составе ОБ работали: Б. И. Паш ков, С. А. Ильюшенко, Ф. М. Хритинин, В. И. Гладков и др.
Перед ОБ-512, реорганизованном затем в опытно-исследо вательский завод №512 (август 1944 г.), ставилась задача соз дания непрерывной технологии баллиститных порохов и вне
дрения ее на заводах Наркомата боеприпасов.
В 1947...48 гг. были, в основном, завершены эксперимен тальные работы, которые позволили совместно с ГСП И разра ботать проект первого в мировой практике непрерывного ав томатизированного производства баллиститного пороха. В 1952 г. была пущена в эксплуатацию на комбинате 101 (г. Каменск) первая очередь непрерывного производства.
В 50...60 гг. на различных заводах одновременно с работами по наращиванию мобилизационных мощностей, проводимыми в соответствии с Постановлением ЦК КПСС и Совмина
СССР, разрабатывались новые технологии в производствах по роховой массы и ее переработке, о которых более детально дается информация в разделе «Технология».
ЧАСТЬ I
ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ. КЛАССИФИКАЦИЯ СОСТАВОВ
Глава 1
ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА П И ТРТ. КЛАССИФИКАЦИЯ ПО ХИМИЧЕСКОМУ СОСТАВУ И НАЗНАЧЕНИЮ
$,) Общая характеристика П и ТРТ
Характеристику П и ТРТ целесообразно начать с определе ния их существенных признаков, выделяющих, во-первых, их из ряда других веществ и, во-вторых, обосновывающих требо вания к ним и направления их совершенствования.
Что такое порох? ТРТ? Чем определяется качество того и другого с точки зрения способности их в наилучшей степе ни выполнять свое предназначение? Очевидно, прежде всего они являются источниками энергии для движения пули, сна ряда, ракеты. Причем, энергии в виде горячих газов, запол няющих при горении П и ТРТ ограниченный объем и совер шающих при расширении (в канале ствола артиллерийского орудия, ракетном двигателе и т. д.) заданную работу. При этом необходимо учитывать специфику совершения работы порохо выми газами. Во-первых, они должны в рабочий объем посту пать не мгновенно, а с определенной для данного вида ору жия скоростью. Поэтому режим детонации или даже конвек тивного горения в классических типах артиллерийских и ракетных двигателях исключается. Нельзя в качестве П и ТРТ использовать рыхлую нитроцеллюлозу или пористые за ряды, работающие в режиме взрывного горения. Количество газов и скорость их подачи в объем должны быть достаточны для совершения требуемой работы. Учитывая вид совершаемой работы (выброс снаряда, мины или движения ракеты), этому условию в наибольшей степени удовлетворяют порох и ТРТ в режиме горения, управляемого в соответствии с требуемой скоростью подачи продуктов сгорания в рабочий объем (каме ру сгорания).
Попутно следует заметить, что данную работу в наилучшей степени совершают газы (продукты сгорания) именно в горя чем состоянии. Охлажденные газы (в нормальном состоянии) вследствие уменьшения — в 10 раз объема и, следовательно, давления не обладают требуемой энергией.
Таким образом, П и ТРТ в конденсированном состоянии являются своего рода «сосудом для хранения газов как рабоче го тела», обеспечивающим в нужное время их истечение в до зированном виде и с требуемой скоростью. Это в свою оче редь предъявляет ряд требований к процессу горения, основ ными из которых являются следующие:
—процесс горения должен осуществляться без кислорода воздуха, т. е. П и ТРТ должны включать и горючее и окисли тель;
—для обеспечения стабильности процесса горения П и ТРТ должны быть плотными (без пор) и гореть параллельны ми слоями (за исключением специальных пористых порохов);
— интервал регулирования скорости горения П и ТРТ
взависимости от назначения должен быть достаточно широк;
—зависимость скорости горения от давления и температу ры должна быть минимальной;
—горение не должно переходить в детонацию.
Более детально механизм горения и внутрибаллистические
характеристики |
различных П и ТРТ будут рассмотрены ниже |
в соответствующих разделах. |
|
Здесь же, давая общие понятия о данном классе высоко |
|
энергетических |
конденсированных систем, следует назвать |
и другие существенные особенности П и ТРТ, обеспечиваю щие их нормальную работоспособность. Каждое из этих свойств потому и относится к существенным, что отсутствие любого из них исключает существование данного состава как такового.
Приведем для примера факт изобретения бездымного по роха на основе нитроцеллюлозы. Нитрат целлюлозы, получен ный, как отмечалось выше, в начале XIX века, отвечал основ ному требованию, предъявляемому к порохам, — великолепно горел и был существенно мощнее дымного пороха. Однако рыхлая структура, несмотря на применяемые попытки уплот нения, приводила к взрывному горению и исключала возмож ность использования его в качестве пороха. Поэтому нитро целлюлоза применялась только в качестве взрывчатого вещест ва. Потребовалось более полувека целенаправленных
исследований выдающихся ученых-химиков (П. М. Вьель, Ф. Абель, А. Нобель, Д. И. Менделеев и др.), чтобы из нитра тов целлюлозы за счет пластификации, уплотнения и формо вания в «термосиловом»1 поле получить элементы, годные для использования в качестве ружейного и артиллерийского порохов. В конце XIX века во всех ведущих странах осуществля
лась как |
национальная программа разработка технологии |
и создание |
промышленности бездымных порохов. |
Потребовались неимоверные усилия громадных коллекти вов ученых и инженеров, чтобы решить, казалось бы, простую задачу — уплотнить нитрат целлюлозы за счет ослабления
межмакромолекулярных |
связей полимера |
(НЦ), |
разрыва их |
в «термосиловом» поле |
и формирования |
новой |
структуры |
с рекомбинацией межмолекулярных связей. Решение этой за дачи явилось революцией в пороходелии.
Из существенных свойств, уступающих по приоритетности горению, тем не менее являются весьма важными, особенно для напряженных ракетных двигателей, физико-механические и, в первую очередь, прочность и деформация. Следует отме тить, что для обеспечения надежности оружия следует рассмат ривать физико-механику во всем температурном диапазоне экс плуатации оружия (чаще всего ±60°С). На рис. 1 приведены принципиальные зависимости механических характеристик от температуры для термопластичных П и ТРТ.
Конкретные термомеханические характеристики различных составов будут рассмотрены ниже, здесь же следует сделать акценты на нескольких моментах, важных с точки зрения обеспечения работоспособности заряда:
—термопластичные П и ТРТ в зависимости от температу ры могут находиться в трех состояниях: стеклообразном, высо коэластическом и вязкотекучем;
—температурный диапазон эксплуатации заряда должен исключать области стеклообразного состояния и вязкотекучего состояния, так как в первом случае отсутствие деформации является причиной разрушения заряда при ударном воздейст вии, а во втором — высокая ползучесть изменяет геометрию заряда и его нормальное функционирование;
1Далее в понятие «термосилового» («теплосилового») поля вкладывается комбинация температурных и силовых параметров в рассматриваемом объеме пороховой массы, включая давление, напряжения, скорость сдвига и др.