химия
.doc13.Гетерог ОВр-ции.Гальван элем-т.Опр-ние.Метал связь.Энерг зоны.Проц-ы происх-ие при опуск ме в Н2О или р-р электролита.Двойн элек-ий слой на границе «ме-раствор».Раб гальван элем-та.Катод и анод.Стандарт ОВ-потенциал.Норм водор-ый электрод.Равнов-ый потенциал:ур-ние Нернста.Электродвиж сила гальван-ого элем-та.Концентрац-ый гальван-ий эл-т.Поляр-ция в гальван элем-те.Возможн протекания О-В р-ций.
Zn0(вос-ль)+HCl+1(ок-ль)->ZnCl2+H20![]()
Zn-2
Zn2+
(ок-ие)
2H+2
H20(вос-ние).
Вывод:из всего многооб-зия р-ций этого
типа наиб интререс предст-ют те,кот мы
можем орг-ть в гальван-ие
элементы.Гальван.эл-т-это
с/с,сост-ая
из 2х электродов,разд\х р-ами электролита.С/с,в
кот энергия хим ОВ р-ции превр-ся в эл
ток..ОВ
актив-ть элем-та хар-ся потен-ом
иониз-ции.ОВ активн-ть вещ-ва(вещ-во это
скопление атомов).Природа метал-ой
связи:атомы ме могут давать 2хатомные
мол-лы:Li2,Na2,K2
в
парах,но для них это не характ-но.Для
атомов мех ар-но собир-ся больш коллективом
по 6,8,12 атомов сразу,обр-я кристалл-ую,метал-ую
решетку. Пол-ся так,что 2иона Ме сообща
владеют 1м
,осущ-яя
метал-ую
связь(это
взаимод-ие иониз-ых атомов Ме и коллективных
.Валентные
срыв-ся со своих подуровней,слив-ся
вместе в единых энергет-их зонах и
такой зоны принадл-ат всем атомам Ме
сразу(глубин-е
прочно сидят на своих подуровнях)ОВ
акт-ть вещ-ва хар-ся 3мя работами:1)раб
по разруш-ию кристалла Ме;2)раб по переносу
иона Ме с поверх-ти крисстала в р-р(эта
раб-это потенциал иониз-ции);3)в раст-ре
раб гидротации иона,своб ионов нет,они
окружены плотной водн оболочк.
-стандарт-й
ОВпотенциал.
Cu2+SO4
(ок-ль)+Zn0(вос-ль)
Zn2+SO4+Cu0![]()
1
Zn0-2
Zn2+(ок-ние)
1
Cu2++2
Cu0
(вос-ние)
Cu2++SO42-+Zn0
Zn2++SO42-+Cu0![]()
При
опускан Ме в воду или соль возм
2проц:1)переход ионов Ме с пов-ти кристалла
в р-р(ок-е);2)выдел ион Ме из р-ра на пов-ть
кристалла или пласт(вос-ие).Чем >
0тем
легче идет вос-ние,чем меньше
0тем
легче идет ок-ние.Для медно-цинк г.эл.:
=-0,763(ок-ние);
=+0,34
(вос-е).Электрод,на кот идет окисл,наз
анодом.Катод-это
электрод,на кот происх
вос-ние.ЭДС=
к0-
а0=
ок-ля0-
в-ля0.Вывод:1)ЭДС>0
гальв эл работает(если <0не раб);2)схема
гальв эл
|ZnSo4||CuSO4|
.Ур-ние
Нернста:
=
+
*ln
.
Конц
гальв эл:такой
эл,в кот ЭДС возник за счет разницы
концент-ий ионов в приэлектродных
зонах.Электроды одинак-е:Cu|CuSO4||CuSO4|Cu.Если
помен концентр местами он все равно буд
раб-ть.СтандартОВпотенциал-мера
способ-ти хим в-ва присоединять электроны
(восстан-ся)ЕR.Водород
электрод-электролиз,исп-щий
в кач-ве электрода сравнения при разл
электрохим изменениях и в гальв эл.Если
ЭДС>0 то р-ия возможна,<невозможна.Но
если невозможна прямая-возможна обратн
р-ия.Поляриз.-отклонение
потенциала электрода от равнов-ого
знач-я.
14.Электролиз.Послед-ть
разряда ионов из вод-х р-ров.Элект-з с
раствор и нераствор-ыми
анодами.Перенапряж-е.Поляр-ция
электр-ов:хим-ая и концентрац-ая.Напряж-е
разлож-я.Побочн проц-ы при электр-зе.Элект-з
р-ров.З-ны элект-за.Выход по току.Знач-е
элект-за. Электролиз-ОВР,протек-ие
на электродах под дейст эл
тока.Различают:1)электрол р-ров
соединений;2)электролиз р-ров соед-ий.При
подкл эл тока к электродам возник напрвл
движ ионов.Знаки электролиза обратны
знакам гальв эл-та,но одинак на всех
анодах идет ок-ние,на всех
катодах-вос-ние.Напряж
разлож-это
та миним ЭДС,кот нужно приложить к
электродам,чтобы начался процесс
электролиза.Ме с высок отриц потенциалами
мб получены электролизом расплава
соедин-й,пот что если проводить для них
электролиз р-ра на катоде будет выд-ся
водород,а не Ме,а цель электролиза
получение чистейш металлов.А после Mn
пров электролиз р-ров соед. NaOH
Na++OH-
HOH
H++OH+.
Катод возможн проц: 1)Na++1
Na0,
0=-2,714;2)2Н++2
Н20
0=0.Из
ряда возможн проц пойдет тот,потенциал
кот-ого больше.на катоде Н20
.
2Н2О+2
Н20
+2ОН-
среда подщелач (лакмус синий). На Аноде
ок-ние возможн проц: 1)4ОН--4
Н2О+О20
1)из
ряда возможн проц пойдет тот,потенциал
кот меньше.2)на аноде из ряда возможн
проц осущ след посл-ть I.
P-(Cl-,Br-,I-,F-)
II.
OH-.
НО! III.
SO42-,
CO32-,
NO32-,PO43-.Эти
электроны имеют полож потенциал,т.к.
сожерж уже окислен формы элемент
2Н2О--4
О20
+4Н+.Суммарн
ур-ние электр: NaOH+HOH
Н20
(на
катоде)+O2(на
аноде)+NaOH.Вывод:идет
электролиз воды,а щелочь концентр-ся.В
электр растворов разл:1)эл с нераствор
электр;2)элементы с растворим электр.
Поляризац электр-следствие
внешн препядствий.Выделение газообразн
продуктов на электродах затрудняется
разрядка последующ ионов на величину
перенапряж газа.На катоде
перенапряжение(
вычитается,а
на аноде прибавл-ся,т.к.потенциал катода
сдвигается в более отриц сторону,а
потенц анода в более полож-ую.1
з-н Фарадея:масса
в-в,выделяющ-ся на электродах при
электролизе прямо пропорц-на кол-ву
электричества,прох-го ч/з р-р или расплав
электролита.It=Q,
m=Kit=KQ;К-электрохим
эквивалент. К=Э/F;F-число
Фарадея=96500К.2
з-н Фарадея:Когда
опр кол-во электрич прох ч/з р-р или
расплав эл-в,масса выдел-ся в-в на
электродах пропорцион-а их электрохим
эквивалентам.m1/m2=K1/K2-з-н
эквивалентов.Эффект электролиза хар-ся
выходом потока КПД(
)
действия ванны.
=
*100%.
Mтеор=ItЭ/96500;
mэксп=ItЭ/96500
;
Э=Ar(Me)/
n;n-степень
окисления Ме; Ar-относит
атомн масса.Толщина слоя Ме: d=ntIЭ/96500
Области
прим-ия:-электрометаллургия,-гальванопластика,-гальванизация,-гальваностегия.
15.Коррозия Ме.Хим-ая коррозия.Методы защиты.Коррозия Ме-самопроизвольн процесс разрушения Ме под действ окр среды.Виды:1)электрохим; 2)химич; 3)биологич.Методы биол кор:1)нанесение покрытий неперносим микроорг;2)внесение в поверх слой Ме в крист решетку ионов или молекул в-в непереносимых микроорг.Хим кор-разруш Ме под действ агрессивной среды(неэлектролит).-Br,расплавы S,нефтепрод;-газовая хим кор-действие газов,но при повыш темп.1место по агрессии-КИСЛОРОД.2.галлогены(Cl,Br,I,F).3.серосодержащие (K2S2,SO2,SO3). Механизм:на повер-ти образ-ся соли или оксиды,нет направленного движ-я электродов,не возник эл ток.Методы защиты:1)защ покрытиями(лаки,краски); 2)предварит защита Ме(лигирование при выкладке Ме); 3)создание защитных инертных атмосфер:-защита азота;-атмосфера инертных газов;4)Рациональн констр-ие с учетом усл,в кот изделие будет работать.
16.Э/хим.коррозия-гл.вид
коррозии-разруш.Ме под действ.защитн.агресс.среды
электролита.Электролиты: 1)вода,2)р-ры и
распл.солей,щелочей,3)р-ры к-т.Механизм:
на
пов-ти Ме возник.микрогальванопары,кот.отлич.от
обычн. гальв-х эл-ов тем,что
явл.короткозамкнут.т.е роль проводников
1го рода играет сам корродирующий Ме(А
и К рядом)
В
ходе анодн. проц.освобожд.
кот.перетекают на катод.
восс-ся
ф-ма ок-ля. Связывание на К ок-лем
–деполяризация. Вещ-ва,связ-е
на К –деполяризаторы.
-
водород.деполяриз-я,
-кислород.деполяр-я.Химизм
катодных проц.зависит от рН. К
рН<7 :1)
водород.деп.
2)
2
кислород.деп. рН
:1)
+2
2)
+4
+
Вывод:
на К имеет место конкуренция за
преимущественное связывание водорода
м/д катионами
и молек.
и победит тот процесс потенц.
кот.больше.Правило:Э/хим.корр.возможна,если
потенц.люб. катодной р-ии > чем
потенц.анодн.процесса.Э/хим.коррозия-это
процесс,сочет-й анодную р-ию ок-я Ме и
катодную р-ию восст-я
ок-ля.Э/хим.корр.протекает:1)Корр.в
электролитах 2)почвенная
корр.3)атмосфер.корр.4)контактная корр.(2
Ме в среде)5)корр.под напряжением(среда
и знакопеременн. нагрузки)6)электрокорр.
в проводн.больш.сеч.под действ. блужд.токов
(возник.разница в t
в отдельн.уч-ках)
17.Зашита
Ме от э/хим.корр.1)Защита
покрытиями,Ме 2)окислыми пленками3)солями
4)цементами
5)высокомолекулярн.соед.6)краски,лакиэмали,смазки.
Анодное покрытие
более активн.Ме,катодное-менее
активн. Окислые
пленки1)
;
2).Защита
солями.Соли Мажеор
;
;
.Изменение
агрессивности среды:
Ингибиторы, альдегиды,амины,крахмал,фосфаты,хроматы.Фосфатирование-созд.на пов-ти Ме пленки нераствор.фосфатов,защищ.от атмосфер.корр.Протекторная-сдвиг потенциала, защищ. осущ. с пом.соед.с протекторн.анодом.
18.Легкие конструкц.Ме. Ве,Мg

радиус,усилив.Ме
св-ва,возраст. основн-ть оксидов и
гидроксид.,падает кислотность;
растет.устойчив.к
высш.ст.ок-я,ослаб.Ме
св-ва,усил.амфотерность,уменьш.восст-й
хар-р.Физ.св-ва:Серебристо-бел.цв.,сильные
восс-ли.,сред.тугоплавк-ти. tплавл.(Be)=1;
tплавл.(Mg)=650
.
В
природе
оч.распылены,и содерж.только в виде
соед-й.Получают
электролизом расплава соед-й. I.магнезит
MgC
MgO+CO2
жженая
«магнезия»
неакт.ф-ма исп-ся в огнеупорах.II.MgO
MgO+CO2
каустический
магнезит
хим.акт.ф-ма,оч.активен.,исп-ся в
огнеупорах,для получ.магнезиального
вяж.вещ-ва MgO+
кисл.среда,если добавить древесн.опилки
стружки,получим ксилолит.III.MgCO3
MgO+CO2
высокообжиг.переклаз
Неакт.ф-ма,примен.для
изготовл.огнеупорн.мат-в.Возможен обжиг
доломита:
CaO+MgO+2CO2
каустич.доломит.IV.Расплав
MgO
MgOкристаллы
19. Ca серебристого цвета, сильный вост-тель, ср.тугоплавкости tпл=845 С. В природе очень распылен и созд. В виде соединений CaCl2. В природе встреч. CaCO3 *MgCo3- доломит, CaF2, CaSO4*2H2O –гипс каменный, CaSO4*H2O – алебастр, CaSO4*0.5H2O-строительный гипс.
Очень
активный Me6:
1)
2) с водородом
3) c
водой
4) c
NaOH
реакция не идет. Действие кислот: 1)
2)![]()
Св-ва соединений оксидов и гидрооксидов:
р-я не идет. Примечание: соединения с
оксидами Ca
одно из состояний цем. Камня. Кальций
в строительном деле.
для получения огнепупорн. Материалов.
В процессе получения вяжущего.

20)
Al
серебрист. Цвета, сильный востановитель,
ср. тугоплавкости.
в природе очень распылен и встречается
только в виде соедин.
![]()
Дополнительн
процесс. ![]()
В
природе созд.
![]()
очень активный Me:
1)
2) с водородом
3)
с водой
Чистый Al
со щелочью не реагирует, но Al
побывавш на воздухе реагирует с водным
р-м щелочи и реакция идет в 2-е стадии.
1.![]()
2.
![]()
![]()
Действие
кислот.1)
2)
Al- амфотерен, амфотерны и его оксиды и гидрооксиды.Св-ва соединений оксид. И гидрооксид.
1)![]()
2)
Амфотерность.
1)
2)
-
в водном р-ре. Применение. Примен. Как
конструкц. Me
для строительных сооружений в сейсмоопасных
р-х. Газобетон- порошок Al
вводят в цементный р-р. ![]()
21) углерод.Абсолютно нерастворимых в-в нет. Пр- произв. Растворимости. Смысл Пр. показывает сколько ионов скопилось, насколько в осадке полно связаны ионы.
![]()
![]()
![]()
![]()
Нахождение
в природе. Алмаз (тв.); Графит (пласт);
карбит (полимерн. Соед.) .Аморфный уголь.
Фулерен. Хим. Св-ва. 1) ![]()
22.Хим.св-ва
кремния:
1)Si
+ 2
Si
;
2)Si
+ 2KOH
+
O
+2
;
3)Si
+ 4HF
Si
+2
;
Si
+2HF
;
Ca
+ Si
; Si +
Si
;
Si
+CSiC
(карборунд, реак-я идёт при 2000 ℃):
а)Si
+CSi+C
;
б)Si+CSiC;
Формы:1.
Si
- кварц; чистый горный хрусталь;
2.
. Si
*
O
– опал – драг., белый. Si
– силикогель;
3.
Si
-
землистый; трепел, диатомит, используется
как добавка к ценментам.
![]()
![]()
Этим
обусловлена прочность старинных кладок.
Гидротермальная обработка: 1)Паровая;
2)Автоклавная (174℃;
P=9
атм;
O);
4.Высокодисперсная Si
:
Si+2Mg
(600℃);
+4HCl2Mg
+
Si
(силан);
Si
+2
+
2
O;
Si
– пылит). Кремневые к-ты:
- кислотный оксид; мономерные –
растворимые.
– орто;
-
мета; Полимерные к-ты:
O+
;
Кремниевые кислоты слабее угольной:
1)
+
, Кд1= 2*
;
2)
+
, Кд2=1*
;
В воде образуются коллоидные р-ры: золи.
Тиксотропия: 1)
+HOH
+NaOH;
2)
+HOH
+NaOH;
Золь
/
гель - тиксотропия. Строение коллоидной
частицы:.![]()
.
(Все
элементы подписать под основной формулой,
весь хлам не писать):
-
ядро;
- адсорбция;
-диффузия;![]()
;
- мицелла; Для достижения достижения
нейтральности притягиваются противоионы;
Мицелла – наименьшее кол-во в-ва
коллоидного, способного к самостоятельному
существованию в р-ре. Коагуляция
садиментация. Сорбция- концентрирование
; поглащение газов, паров жидкими
поглотителями. Десорбция – отдача
сорбирующего в-ва; Сорбент – в-во на
котором идёт сорбция; Сорбат – в-во
которое сорбируется. Адсорбция –
Удерживание поврехностью. Абсорбция –
поглащение всем объёмом.(кислород в
воде). Силикаты – соли кремниевых кислот.
Природные: алюмосиликаты:
O;
*
O;
O*
;
Ca
CaO*
;
Растворимое (жидкое) стекло – силикатный
клей:1
+
+
C
;
2)NaOH
+
+
O;
3)
+
+CO+
;
(все 3 р-ии выше – сплавление) 1.Как
связующее вещество в строительстве:
*
O
(золь)
O
↓ 2.Укрепление грунта у фундамента;
3.Огнеупорные, кислотоупорные замазки
в смеси с
;
Различают фторсиликаты:
