Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Пух В.П. Прочность и разрушение стекла

.pdf
Скачиваний:
15
Добавлен:
24.10.2023
Размер:
11.74 Mб
Скачать

при этом скорость диффузии ионов натрия определяет скорость всего процесса.

B. А. Берштейн и Л. М. Шамрей [279], изучая вре­ менную зависимость прочности стекла, установили, что усталость кварцевого стекла в щелочной среде идет с та­ кой же скоростью, как щелочного стекла в воде. В по­ следнем случае слабо щелочная среда как раз и задается

нонами

натрия,

извлекаемыми

водой из

стекла.

 

 

C. Видерхорн [291 ]

получил

такое же значение

энер­

гии

активации

( —19.5 ккал./моль) для процесса роста

 

 

 

 

 

 

микротрещин в стеклянной пла^*

 

 

 

 

 

'sgoC

стине,

помещенной

в

водную

 

 

 

 

 

 

среду

переменной

температу­

 

 

 

 

 

 

ры, что хорошо согласуется со

 

 

 

 

 

 

схемой

Чарлза.

 

 

 

 

£ , 2

 

 

 

 

 

Временная зависимость проч­

О

 

 

 

 

 

ности

листового

высокопроч-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

•п

 

150°С,

 

,

,

р п с . 48.

В л и я н и е

т е м п е р а т у р ы

п а

 

 

2 0

3D

tf.O

50

д о л г о в е ч н о с т ь

с т е к л а

п р и

 

 

Г000/Г(°К)

 

 

<з=7

к Г / м м 2 .

 

 

ногоЧ стекла

изучена

Ф. Ф. Витманом,

Л. Д. Воловцом

и Г. С. Пугачевым

[273]. Соответствующие

эксперимен­

тальные данные для четырех сред: 20% раствор

HF,

40%

влажность

при нормальном

давлении, 98%

раствор

H3 S04 и вакуум (10~4 тор), приведены на рис. 49. Фтористоводородная кислота была выбрана как на­

иболее агрессивная среда, серная кислота — как водоотнимающая. Установлено, что при комнатной темпера­ туре соблюдается известная экспоненциальная зависи­ мость долговечности от напряжения:

* = Ае~".

Наиболее резко временная зависимость прочности хи­ мически полированного стекла выражена в 20% рас­ творе HF. По мере снижения агрессивности среды или удаления влаги с поверхности образцов относительное изменение прочности со временем нагружения уменьшается. При. сокращении времени нагружения происходит частичное «выключение» влияния среды на прочность, стекла, однако полной независимости от действия среды,

100

как это имеет место для низкопрочных стекол

[292],

не наблюдается. Важным обстоятельством является

со­

хранение временной зависимости при испытании в

ва­

кууме ( Ю - 4 тор). К сожалению,

авторам [273] не

удалось

снять временною зависимость

для образцов, прогретых

Р и с . 49. В р ѳ м е и п а я з а в и с и м о с т ь п р о ч ­ н о с т и х и м и ч е с к и п о л и р о в а н н о г о щ е л о ч ­ н о г о с т е к л а п р и и с п ы т а н и и .

 

 

j — 20% раствор HF; 2 — в атмосфере,

40%

 

 

влажности; а — 98%

раствор H a S0

4 ;

 

 

 

4 — вакуум 10-* тор.

 

в вакууме,

когда удален адсорбированный на поверхности

стекла

слой

влаги.

 

 

Аналогичные

данные для

высокопрочного кварцевого

стекла

получены

Проктором,

Уитни- и Джонсоном [293].

Как следует из рис. 50, в вакууме при —196° прочность практически не зависит от времени до разрушения. В ва­ кууме при 20° обнаруживается влияние временного фактора, а при той же температуре в среде воздуха оно проявляется еще более сильно. Отсутствие временной зависимости прочности стекла при —196° не может яв­ ляться предпосылкой для отрицания флуктуационного

V i 7 в . П. Пух

101

механизма разрушения стекла в инактивной среде. При низких температзфах значительное ослабление вре­ менной зависимости наблюдается и для полимеров [294].

1500

"2

1000

о

о

оо о

О і

 

о о

о

о

о

 

о

ос

о с о о о о э

о с О

 

 

 

о

:soo

10'

10'

104

10°

 

т , мин

 

 

Р п с . 50. В р е м е п н а я з а в и с и м о с т ь п р о ч н о с т и к в а р ц е в ы х в о л о ­

к о н п р и 20°

н а в о з д у х е (1)

и в в а к у у м е (2),

а т а к

ж е в

в а к у у м е

п р и

т е м п е р а т у р е

ж и д к о г о а з о т а

— 1 9

6 °

(3).

ТЕМПЕРАТУРНАЯ ЗАВИСИМОСТЬ ПРОЧНОСТИ СТЕКЛА

Согласно кинетической концепции разрушения твер­ дых тел [15—19], прочность любого материала, в том числе и стекла, должна линейно снижаться с ростом тем­ пературы.

Между тем имеющиеся литературные данные по тем­ пературной зависимости прочности силикатного стекла J [7, 25, 295—299] демонстрируют разнообразный характер этой зависимости. Например, в работах [297—298] утверждается, что температурная зависимость прочности имеет минимум в области температур 200—300°. С. Н. Журков [7, 8], Г. М. Бартенев и Л. И. Моторина [25] наблю­ дали кривые температурного хода прочности с максиму­ мом в той же области температур. Риттер и Купер [299] показывают, что прочность кварцевого стекла растет с уве­ личением температуры и, наконец, в работах [7, 155] наблюдалось падение прочности с ростом температуры.

102

Г. M. Бартенев [25] предлагает четыре типа темпера­ турной зависимости прочности как типичные и связан­

ные

с уровнем прочности изучаемых образцов стекла

(рис.

51).

Кривая 1 относится к высокопрочным стеклянным волокнам и стержням (а~300 кГ/мм2 ). Снижение проч­ ности с температурой в этом случае обусловлено микро­ надрывами, образующимися под действием температуры, и напряжения, и кроме того возрастающей агрессивностью

. атмосферных водяных паров. Кри­

в а я

2 (с максимумом)

характерна

для

прочностей

~100

кГ/мм2 .

 

Рост прочности с

повышением

температуры на восходящей

ветви

кривой связывают с

релаксацией

напряжений в

вершине

микро­

трещины за счет вынужденно

эла­

 

 

 

стической

деформации.

 

 

 

 

Р и с . 5 1 . Т и п и ч н ы е к р и в ы е

т е м п е р а т у р ­

-200

300

800

н о й з а в и с и м о с т и п р о ч н о с т и с т е к л а .

 

t°C

 

 

 

 

 

 

 

ч - Кривые 3 и 4 относятся

к

низкопрочным

стеклам

(а=20—30

и 5—10

кГ/мм2

соответственно).

Падение

прочности в низкотемпературной части кривой 4 объяс­ няют [300, 301 ] флуктуационным механизмом разруше­ ния стекла, а возрастание ее при высоких температурах — закруглением вершин микротрещин и уменьшением за этот счет концентрации напряжений.

По нашему мнению, сложный характер температур­ ной зависимости прочности обусловлен влиянием ряда дополнительных факторов и отражает своеобразие усло­ вий, в которых осуществлялись эти измерения. В настоя­ щем разделе сделана попытка оценить роль некоторых из этих факторов, влияющих на прочность, и по возмож­ ности исключить их при изучении температурной зави­ симости прочности. К числу таких факторов в первую оче­ редь относятся необратимые тепловые процессы, влияние , окружающей среды и адсорбционные эффекты.

Наиболее удобным объектом для изучения поставлен- ^ а о я задачи является спектрально чистое кварцевое стекло.

Температурная зависимость его прочности подробно

изу-

8 в. п. пух

103

чена в работе Ф. Ф. Витмана, М. В. Мастеровой и ав­ тора [302]. Если упрочненные химической полировкой стержни из кварцевого стекла нагреть и испытать на воздухе, то обнаруживается существенное их разупрочне­ ние по мере повышения температуры испытания (кривая 1 рис. 52). Очевидно, что наблюдаемое снижение прочности связано с протекающими в образцах при нагреве необрати­ мыми процессами (см. гл. V I , стр. 90). Если же все образцы после химической полировки предварительно отжечь при

400

 

 

 

 

 

 

300

 

 

 

 

 

 

5

 

 

 

 

 

 

^200

 

 

 

 

 

 

ö

 

 

 

 

 

 

100

 

 

 

 

 

 

О

100

200

300

400

500

t,°C

Р и с . 52. В л и я н и е т е м п е р а т у р ы н а п р о ч н о с т ь

т р а в л е н ы х к в а р ц е в ы х с т е р ж н е й

до

(1) и

п о с л е (2) п р е д в а р и т е л ь н о г о о т ж и г а

п р

и 5 0 0 ° .

Нагрев Ii испытание па воздухе, выдержка перед измерением 30 мпк.

наибольшей температуре испытания (500°), то прочность стержней с ростом температуры испытания увеличивается (кривая 2 рис. 52).

Такой рост прочности можно связать с уменьшением известного [7, 8, 135, 295] разупрочняющего действия влаги атмосферы и частичным удалением конденсирован­ ного слоя влаги с поверхности образца при нагреве. Для уточнения этого предположения соответствующие опыты были проведены в вакууме (10~4 тор). Их резуль­ таты представлены на рис. 53 (кривая 1). Здесь, так же как и в предыдущих измерениях, все образцы после хими­ ческой полировки подвергались отжигу на воздухе при 500°. Сравнивая кривую 1 рис. 53 с кривой 2 рис. 52, можно видеть, что перенесение опытов в обстановку вакуума, увеличив средние значения прочностей при^" мерно в 2.5 раза при комнатной температуре и в 1.7 раза

104

при 400°, не исключило роста прочности

образцов по

мере увеличения температуры опыта. Это

объясняется,

по-видимому, тем, что не было устранено влияние адсор­ бированной пленки влаги, удаление которой в условиях вакуума требует предварительного нагрева до темпера­ туры не ниже 300° [135, 274, 275].

В дальнейших измерениях образцы (химически поли­ рованные и предварительно отожженные) по достижении

разрежения 1 • Ю - 4 мм

рт. ст. нагревали до 400° с 3-ча-

V

300

 

 

 

 

s

 

 

 

 

 

s

 

 

 

 

 

^200

 

 

 

 

b

 

 

 

 

 

'""0

100

200

300

i00t°C

Рис.

53.

В л и я н и е т е м п е р а т у р ы н а п р о ч ­

н о с т ь в в а к у у м е т р а в л е н ы х к в а р ц е в ы х

с т е р ж н е й , о т о ж ж е н н ы х н а в о з д у х е п р и

5 0 0 ° , до

(1) и

п о с л е (2)

п р е д в а р и т е л ь ­

н о г о п р о к а л и в а н и я в в а к у у м е п р и 4 0 0 ° .

совой выдержкой.

Их

прочность

определяли при этой

температуре или после охлаждения до 200 и 50° (с под­ держанием вакуума на прежнем уровне). Таким путем поверхность всех образцов, испытываемых при разных температурах, приводили к состоянию равного обезво­ живания, в том числе и к освобождению от нацболее трудно удаляемой мономолекулярной пленки воды. Полу­ ченные при соблюдении названных условий данные пред­ ставлены на рис. 53 кривой 2 и свидетельствуют о том, что в этих условиях прочность кварцевого стекла не за­ висит от температуры опыта.

Аналогичный характер изменения температурной за­ висимости прочности кварцевых волокон, обусловленный влиянием термической обработки образцов и влагосодержанием среды, наблюдали Проктор, Витией и Джон­ сон [293].

Столь же сложный, связанный с условиями опыта, характер температурной зависимости прочности наблю­ дается и для известковонатриевосиликатного стекла

8*

105

(рис. 54 и 55) [303]. Только для предварительно отож­ женных образцов в отличие от кварцевого стекла повы­ шение температуры опыта ие приводит к существенному

300 г г

200

ta" 100

- М —

 

 

100

200

300

400

t,°C

Р и с . 54. В л и я н и е т е м п е р а т у р ы н а п р о ч н о с т ь

т р а в л е н о г о щ е л о ч н о г о

с т е к л а

до (1)

и п о с л е (2)

п р е д в а р и т е л ь н о г о

о т ж и г а

п р и

5 0 0 ° .

изменению прочности (рис. 54, кривая 2). Приведение поверхности всех образцов к состоянию равного обез­ воживания путем 3-часового прогрева в вакууме и по­ следующего охлаждения без ухудшения вакуума при-

200

5

100

 

 

 

 

О

100

200

300

W(l t, "С

Р и с . 55. В л и я н и е т е м п е р а т у р ы и с п ы ­ т а н и я н а п р о ч н о с т ь в в а к у у м е т р а ­ в л е н о г о щ е л о ч н о г о с т е к л а , о т о ж ж е н ­

н о г о

п р и 5 0 0 ° , до (2) и

п о с л е (2)

п р е д в а р и т е л ь н о г о п р о к а л и в а н и я в в а ­

 

к у у м е п р и 4 0 0 ° .

 

вело, так же как

и для кварцевого

стекла, практически

к независимости прочности от температуры (рис. 55, кри­ вая 2). Однако в отличие от кварцевого стекла прочность щелочного стекла после предварительного нагрева в ва-у кууме не возросла, а понизилась. Здесь процесс десорбции

106

при нагреве связан со столь сильными нарушениями по­ верхностного слоя, что обусловленное этими нарушениями снижение прочности перекрывает эффект ее прироста за счет удаления адсорбированной влаги. Этот дополни­ тельный эффект не позволяет нам считать, что для хими­ чески полированного с последующим отжигом щелочного стекла при измерении прочности в вакууме с предвари­ тельным прогревом исключено действие всех побочных факторов и в чистом виде выявлена температурная зави­ симость прочности.

г I

 

1

1

I

I

0

100

200

 

300

400 t°C

Р и с . 56. В л и я н и е т е м п е р а т у р ы и с ­ п ы т а н и я п а п р о ч н о с т ь в в а к у у м е щ е л о ч н о г о с т е к л а с п и з к п м у р о в н е м п р о ч н о с т и , п р о к а л е н н о г о в в а к у у м е п р и 4 0 0 ° .

Можно полагать, что потеря прочности при нагреве в вакууме связана с созданием дефектов в поверхностном слое. Тогда действие их можно исключить, если вести изучение температурной зависимости прочности для образ­ цов с более низкой исходной прочностью. С этой целью следующая серия измерений была проведена на образ­ цах известковонатриевосиликатного стекла с прочностью 10—15 кГ/мм2 . Такой уровень прочности достигался пор­ чей химически полированных образцов корундовым абра­ зивом с размером частиц порядка 10 мк. После нанесения множества царапин трением образцы подвергались отжигу при 500°.

Прочность таких образцов после прогрева в вакууме, т. е. после удаления адсорбированной на поверхности влаги, не понижалась, а возрастала Таким обра­ зом, можно полагать, что созданием искусственных

107

дефектов

мы подавляли разупрочнение, возникающее при

прогреве

образцов

щелочного стекла в вакууме.

В этом случае

наблюдается предсказываемое флук-

туационной теорией линейное падение прочности с ростом температуры опыта (рис. 56).

Если воспользоваться известным [15] выражением для

долговечности

 

 

 

 

 

 

 

 

 

и,

полагая

т 0

= 1 0 - 1 3

сек.,

а

т=10

сек., оценить

по

дан­

ным рис.

56

энергию активации

процесса

разрыва

£/„,

то

она

окажется

равной

90

ккал./моль,

т. е.

близкой

к

энергии

связи

Si—О [304].

 

 

 

 

 

 

Следует оговориться, что такая оценка энергии акти­

вации

носит

сугубо

приблюкенный характер.

Однако

она в совокупности с линейным падением прочности с тем­ пературой позволяет полагать, что разрушение стекла, так же как и других твердых тел [16], происходит по термофлуктуационному механизму.

Не исключена возможность, что полученная в ра­ боте [302] независимость прочности от температуры для кварцевого стекла также осложнена процессами наруше­ ния поверхностного слоя при прогреве образцов в ва­ кууме.

Большой интерес представляет вопрос о температур­ ной зависимости прочности стекла, переведенного в ми­ крокристаллическое состояние. Ситалл, так же как и силикатное стекло, обладает практически идеальной упру­ гостью до момента разрыва [239—241].

На рис. 57 по данным Ф. Ф. Витмана, Г. И. Денисенко и автора [305] построена зависимость прочности на изгиб от температуры опыта для литиевого ситалла,* опреде­ ленная в обычных атмосферных условиях. Каждая точка является средним значением из 10 измерений. Из рис. 57 следует, что прочность ситалла практически линейно падает с ростом температуры, уменьшаясь в два раза при переходе от комнатной температуры до 700°.

Изменение прочности с температурой обратимо, т. е.

после

охлаждения до комнатной температуры прочность

*

С о с т а в и с с л е д о в а н н о г о с и т а л л а б ы л

с л е д у ю щ и й : S i 0 2

75% ;

А 1 2 0 3 7 % ;

L i 2 0 1 2 % . С п т а л л и з а ц и я

о с у щ е с т в л я л а с ь

з а счет

с п е ц и а л ь н о й

т е р м и ч е с к о й о б р а б о т к и .

 

 

108

образцов совпадает с исходной. Оценка

активационного

барьера процесса, подготавливающего

разрушение,

осу­

ществленная по данным рис. 57, показала,

что для литие­

вого

ситалла

эта

величина равна

 

приблизительно

90 ккал./моль,

т.

е. тоже близка

к

энергии

связи

S i - 0

[304].

 

 

 

 

 

До получения более широкой информации о характе­ ристиках процесса разрушения и его подготовки для ситаллов разных составов и состояний преждевременно давать полученному выше результату какую-либо общую трак-

if I

1

1

1

1

• I

I

I

 

О

100

200

300

400

500

600

700

t,°C

Р и с . 57. В л и я н и е т е м п е р а т у р ы и с п ы т а н и я п а п р о ч н о с т ь л и т и е в о г о с и т а л л а .

товку. Но ясно одно, что ситаллы обладают выраженной температурной зависимостью прочности, изучение кото­ рой должно проводиться. Для литиевого ситалла, повидимому, вполне приемлема кинетическая концепция разрушения.

Таким образом, анализ температурной зависимости прочности химически полированного кварцевого и известковонатриевосиликатного стекла показал, что темпера­ турный ход их прочности зависит от предварительной тепловой обработки образцов, их химического состава и среды, в которой проводятся измерения прочности.

Для химически полированных с последующим отжи­ гом образцов щелочного стекла (о=100 кГ/мм2 ) и квар­ цевого стекла температурная зависимость прочности осложнена необратимыми изменениями, происходящими в образцах при нагреве их в вакууме.

Если исключено действие разупрочняющих стекло не­ обратимых тепловых процессов и влияние влаги в раалич* ных ее проявлениях, то прочность щелочного листового,

{09

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ