книги из ГПНТБ / Пух В.П. Прочность и разрушение стекла
.pdfтого, что за счет пластической деформации |
происходит |
||||
их |
развитие. |
|
|
|
|
|
Проведенное |
А. В. Степановым |
[186] изучение дефор |
||
мации каменной |
соли в |
воде показало, что |
разрушение |
||
в |
процессе растяжения |
начинается |
в местах |
выхода зон |
|
деформации на поверхность кристалла. Наблюдение с помощью поляризованного света показало также, что растворение поверхности изменяет картину сдвигов по всей толще кристалла.
Эти положения нашли в последнее время подтвержде--' ние с позиций дислокационной теории [187].
Таким образоді, прочность каменной соли достигает наибольшего значения в процессе растворения поверх ности. После удаления кристаллов из воды прочность со временем снижается.
С. Н. Журковым [7, 8] идеи А. Ф. Иоффе были раз виты применительно к силикатному стеклу. Он установил, что если стеклянную палочку обработать 30%-м рас твором фторпстоводородной кислоты и затем промыть водой, то прочность возрастает в 4—5 раз (с 13—20 до 55—75 кГ/мм2 ). Прочность волокон толщиной около 50 мк после травления возрастала.с 200 до 350 кГ/мма . Малейшее прикосновение к упрочненным образцам твердых тел (дерева, бумаги, металла) приводило к резкому снижению прочности.
Если по аналогии с испытаниями каменной соли про водить травление нагруженной нити, то разрыв проис ходит при обычной прочности. В те годы С. И. Журков [7, 8] дал следующее объяснение этому факту. Возникно вение перенапряжений и разрушение происходят со скоро стью звука, процесс же изменения неоднородностей при травлении идет гораздо медленнее. Поэтому при трав лении с момента обнажения внутренней неоднород ности и до момента ее изменения протекает некоторое время, в течение которого неоднородность так я^е опасна, как и на нетравленном образце, что и приводит к раз рыву при низких напряжениях образцов, нагруженных в растворе плавиковой кислоты.
Следовательно, если измерять прочность в растворах плавиковой кислоты различной концентрации, то проч ность должна возрастать с увеличением концентрации кислоты, так как будет увеличиваться скорость рас-~* творения и, следовательно, «смягчения» дефектов. Однако
50
опыт показал обратное [13] (рис. 11).* При обычныхстатических испытаниях (время нагружения 30 сек.) предварительно упрочненных образцов с увеличением концентрации раствора, окружающего образец, прочность падает. Это говорит в пользу коррозионного влияния плавиковой кислоты на нагруженный образец, что под тверждается также данными по кинетике роста трещин [13].
|
|
і |
} |
0 |
20 |
40 |
60 °/oHF |
Р и с . 1 1 . П р о ч н о с т ь т р а в л е н о г о с т е к л а п р и и с п ы т а н и я х е г о в р а с т в о р а х ф т о р и с т о в о д о р о д н о й к и с л о т ы р а з н о й к о н ц е н т р а ц и и .
Таким образом, если прочность кристаллического тела (каменная соль) наибольшая во время самого процесса растворения поверхности, то прочность аморфного тела (силикатного стекла) становится высокой лишь после удаления с его поверхности растворителя. В этом прояв ляется принципиальное отличие в природе дефектов и характере их влияния на прочность кристаллических и аморфных тел.
Если обеспечена достаточная скорость удаления про дуктов травления, то можно предположить, что плави ковая кислота растворяет стекло одинаково как с глад кой поверхности, так и с поверхности микротрещин. Глубина трещины при этом остается неизменной, а радиус ее вершины возрастает, сначала очень быстро (рис. 12, а),
* Н а р и с . 11 и с л е д у ю щ и х ( к р о м е р и с . 15) д л и н а |
в е р т и к а л ь н ы х |
|
л и н и й , п р о в е д е н н ы х ч е р е з т о ч к и , с о о т в е т с т в у е т |
д о в е р и т е л ь н о м у |
|
и н т е р в а л у ( 9 5 % - м у ) в о з м о ж н о г о и з м е н е н и я п о л о ж е н и я т о ч е к . |
||
|
4* |
51 |
а затем медленнее (рис. 12, б), благодаря чему происходит уменьшение величины локальных напряжений на конце мнкротрещшіы п, следовательно, повышение прочности. Это находится в соответствии с формулой Инглиса [109]:
где |
о;. — напряжение |
в |
вершине |
дефекта; |
о0— среднее |
|||||||
напряжение в образец; L — глубина дефекта; |
р — радиус |
|||||||||||
|
|
|
|
|
кривизны |
в |
вершине |
де |
||||
|
|
|
|
|
фекта. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Из |
схемы |
травления |
||||
|
|
|
|
|
(химической |
|
полировки) |
|||||
|
|
|
|
|
(рис. 12, б) |
хорошо виден |
||||||
|
|
|
|
|
и |
механизм |
появления |
|||||
|
|
|
|
|
«ямок» |
травления |
на |
по |
||||
|
|
|
|
|
пе рхности |
|
|
механически |
||||
|
|
|
|
|
поврежденных стекол. Каж |
|||||||
|
|
|
|
|
дая |
«ямка» |
возникает |
на |
||||
|
|
|
|
|
месте первоначально имев |
|||||||
|
|
|
|
|
шейся микротрещины. Осо |
|||||||
|
|
|
|
|
бенно |
«живописной» после |
||||||
|
|
|
|
|
травления |
бывает |
поверх |
|||||
Р и с . |
12. И з м е н е н и е |
ф о р м ы |
т р е |
ность |
стекла, |
предвари |
||||||
тельно |
|
отполированного |
||||||||||
щ и н ы п р и х и м и ч е с к о й п о л н р о н к е . |
|
|||||||||||
механически |
|
и |
содержа |
|||||||||
Іц |
— глубина стравленного |
слоя. |
|
|||||||||
щего большое |
число мик |
|||||||||||
|
|
|
|
|
ротрещин |
(рис. 13). |
|
|||||
|
Характерно, |
что «ямки» |
травления |
обнаруживаются |
||||||||
при различном увеличении как оптическом, так и электронномикроскопическом, что связано с различным разме ром дефектов на поверхности стекла. Число, размер и характер расположения «ямок» травления непосредст венно связаны с качеством исходной стеклянной поверх ности.
Степень упрочнения при удалении с поверхности стекла слоя определенной толщины зависит от характера и размера исходных дефектов. На рис. 14 показана за висимость прочности кварцевого стекла от толщины сня того при травлении слоя для двух разных исходных со стояний поверхности.
Для испытаний были взяты образцы в виде вытяну тых стержней с исходной прочностью 15 (кривая 2) и
52
37 кГ/мм2 |
(кривая 1). Исходная прочность 37 кГѴмм2 была |
||||
достигнута |
путем предварительного |
травления |
образцов |
||
и |
их механического |
повреждения |
(трения |
бумагой). |
|
Из |
рис. 14 следует, что |
если при о=15 кГ/мм2 для получе |
|||
ния оптимального упрочнения требовалось удалить дейст вием HF слой толщиною ~25 мк, то при а = 37 кГ/мм2 до статочно было удалить слой в ~3 мк.
Делались попытки связать упрочнение стекла при хи мическом травлении с образованием особого поверхност-
h, мк
Р и с . 14. В л ш ш н е г л у б и н ы с л о я с т р а в л е н н о г о в р а с т в о р а х
H F (1, 2) и NaOl-I (3) в ы т я н у т ы х |
к в а р ц е в |
ы х с т е р ж н е й . |
Походная прочность: 37 (і) и |
15 (2, 3) |
кГ/мм2 . |
иого слоя. Например, в работах А. К. Лесникова и др. [188, 189] исследовалось упрочнение силикатных стекол в водных растворах щелочей при повышенных темпера турах. Из приведенных в работе [188] данных следует, что для упрочнения кварцевого стекладо уровня 200 кГ/мм2 достаточно в щелочном растворе удалить слой в 1 мк, в то время как в растворе плавиковой кислоты для полу чения того же уровня прочности необходимо удалить слой в 150 мк. Из этого сделан вывод, что в щелочном растворе упрочнение обусловлено не изменением гео метрии дефектов, а созданием особого поверхностного слоя. Недавно Л. Г. Байковой [190] было проведено тщательное изучение кривых упрочнения вытянутых кварцевых стержней в слабом растворе HF и водном рас творе щелочи. Как следует из рис. 14 (кривые 2 и 3), предельное упрочнение в обоих случаях достигается при одинаковой толщине удаленного слоя, что свидетель-
54
ствует об одинаковом механизме упрочнения как в кис лоте, так и в щелочи.
Таким образом, можно утверждать, что упрочнение стекла при химической полировке главным образом свя зано с изменением геометрии дефектов.
Если придерживаться этой точки зрения, то следует предположить, что эффективность химической полировки не должна зависеть от химической природы травителя.
Между тем |
в |
работах |
[191, |
192] утверждается, что при |
||
•ч§ |
300 |
|
|
|
|
|
5 |
|
|
|
|
|
|
.200 |
|
|
|
|
|
|
|
100 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
9 |
12 |
23 |
|
|
|
|
-3KÔ.HF |
|
|
Р и с . |
15. |
П р о ч н о с т ь с т е к л а , у п р о ч е н н о г о |
т р а в л е |
|||
н и е м п р и р а з н ы х к о н ц е н т р а ц и я х H F в т р а в я щ е й |
||||||
|
|
|
в а н н е . |
|
|
|
Длина вертикальных |
ЛИНИИ |
соответствует |
абсолютному |
|||
|
|
разбросу частных |
значении прочности. |
|||
концентрации HF, равной 7.4 г-экв./л, происходит резкое увеличение упрочнения. Это не подтвердилось в работе [193], где было показано, что степень упрочнения при одинаковой глубине травления ие зависит от концентра ции раствора (рис. 15). Поэтому нет оснований придавать решающее значение химическим процессам па поверх
ности стекла и строго регламентировать |
состав |
ванны, |
|||||||||||
как |
это |
делается в |
работе |
[191, |
192]. |
|
|
|
|
|
|
||
При |
действии |
плавиковой |
кислоты |
на |
стекло |
не |
|||||||
только |
благоприятно |
изменяется |
геометрия |
дефектов |
|||||||||
или |
они |
удаляются, |
но и |
происходит |
процесс |
«вывода» |
|||||||
на |
поверхность внутренних |
дефектов. * |
Поэтому |
измене- |
|||||||||
|
* Н а |
э т у с т о р о н у |
п р о ц е с с а |
т р а в л е п п я |
у к а з ы в а л |
е щ е |
|
в 1934 |
г . |
||||
С. Н . Ж у р к о в [ 8 ] . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
55
ние прочности стекла после удаления плавиковой кисло той некоторого слоя с его поверхности должно опреде ляться соотношением между опасностью дефектов, имею щихся на поверхности и внутри стекла данной марки.
В связи с этим эффективность упрочнения стекла и изменение характера распределения частных значений прочности после травления должно зависеть от распре деления дефектов по сечению образцов стекла данной
6 |
~* |
|
|
|
|
120 |
160 |
200 |
Р и с . |
16. П р о ч н о с т ь о б р а з ц о в |
с т е к о л р а з н о г о с о с т а в а |
в и с х о д |
|||
ном |
с о с т о я н и и и п о с л е |
т р а в л е н и я п р и |
и с п ы т а н и и п а |
р а с т я ж е |
||
|
ние |
(а) и |
н а н з г и б |
(б) . |
|
|
марки, то есть от его структуры. Однако случайные механические повреждения, значительно снижая проч ность стекла, не позволяют нам в обычных условиях вы явить роль дефектов, органически присущих самому стеклу.
Влияние этих случайных дефектов можно существенно уменьшить без изменения технологии выработки образ цов. С. этой целью было проведено измерение прочности нитей диаметром 100 мк на растяжение и на изгиб (рис. 16). В последнем случае благодаря круглому сечению образ цов и приложению одной перерезывающей силы величина рабочей поверхности образцов была уменьшена на 3 но< рядка по сравнению с поверхностью в опытах на растя жение [144, 1451.
56
Т а б л и ц а 3
Номер состава
Химический состав, вес % |
|
Тіщ стекла |
н о |
SiO. А1.03 B.; Os СаО MgO Na2 0 |
1 |
Молибденовое |
67 |
3.7 |
20 |
|
|
4 |
5.4 |
|||
2 |
|
Б е с щ е л о ч н о е |
54 |
14 • |
10 |
16 |
4 |
2 |
— |
||
3 |
Щ е л о ч н о е |
|
71 |
3 |
— |
8 |
3 |
15 |
— |
||
4 |
|
Щ е л о ч н о е |
(завод |
71 |
3 |
— |
8 |
3 |
15 |
— |
|
у |
|
с к о й в ы т я ж к и ) |
61 |
— |
0.4 |
14.4 |
— |
— |
23.4 |
||
|
|
К З |
|
|
|||||||
6 |
|
И З |
|
|
66 |
— |
0.5 |
15.7 |
|
17 |
— |
7 |
Т я ж е л ы й |
ф л и н т |
31 |
— |
— — — |
— |
3 |
||||
|
|
(65 % РЪО) |
|
|
• — |
|
|
|
|
||
8 |
№ |
29 |
|
68 |
3.7 |
7.5 |
3.5 |
16 |
3 |
||
9 |
№ |
31 |
|
59 |
17.5 |
5 |
10 |
4 |
— |
— |
|
10 |
К - 8 |
|
|
71 |
— |
— |
16 |
— |
— |
18 |
|
11 |
О к о н н о е |
|
72 |
1.5- |
.— |
7.7 |
3.2 |
15 |
— |
||
12 |
К в а р ц е в о е |
|
99 |
|
|
|
|
|
|
||
|
Из |
д а н н ы х |
р и с . |
16 и |
т а б л . |
3 с л е д у е т , |
ЧТО |
э ф ф е к т и в |
|||
ность упрочнения зависит от химического состава стекла (номера точек на рис. 16 соответствуют номерам стекол в табл. 3). Для двух стекол (составы 5 и 7) наблюдается даже снижение прочности при испытании на изгиб после ; их травления.
Таким образом, эффективность химической полировки зависит от характера распределения дефектов в стекле, которым можно управлять через изменение его химиче ского состава.
Т е х н о л о г и я химической полировки и применение упрочненного стекла
Одним из основных требований к технологии процесса химической полировки является удаление твердых про дуктов травления с поверхности стекла. Это необходимо как для получения хороших оптических качеств поверх ности, так и для обеспечения эффективности метода'. При матовом (неравномерном) травлении, когда твердые продукты не удаляют с поверхности, высоких значений прочности получить не удается.
Для смывания продуктов травления можно применять "вращение кассеты с образцами в травильной ванне со ско-
57
В Физико-техническом институте им. А. Ф. Иоффе ус пешно применяется установка, разработанная М. И. Ива новым, где кислота циркулирует относительно неподвиж ной рамки со стеклом.
Для промышленных условий предложена интенсифи кация процесса травления с помощью ультразвуковых полей [194], что значительно ускоряет и удешевляет хи мическую полировку.
|
О |
|
50 |
100 |
150 |
h, ш |
Р и с . 18. В л и я н и е г л у б и н ы с н я т о г о |
п р и |
|||||
т р а в л е н и и с л о я н а п р о ч н о с т ь л и с т о в о г о |
||||||
|
с т е к л а в е р т и к а л ь н о г о в ы т я п т а п и я . |
|||||
1 — стекло |
с |
естественной |
поверхностью, |
г п С х = |
||
=25 |
кГ/мм3 ; |
2 — стоило, испорченное трением абра |
||||
|
зивной |
ШКУРКОЙ, Сдох = |
10 кГ/ым-. |
|
||
Эффективность химической полировки не зависит от |
||||||
длительности |
работы |
травильной |
ванны, |
т. е. от нали |
||
чия в ванне твердых и жидких продуктов травления. Наличие твердых продуктов в умеренных количествах облегчает удаление продуктов травления с поверхности стекла и является в этом отношении полезным. Иногда целесообразно травильную ванну приготавливать из смеси фтористоводородной и серной кислот, что способствует химическому растворению некоторых продуктов травле ния [195].
Для промышленного листового стекла вертикального вытягивания глубина снятого прп травлении слоя, как следует из рис. 18, должиа составлять около 50 мк для стекла с визуально хорошей поверхностью (кривая 1) и еще больше для механически поврежденной поверхности (кривая 2), Например, для механически полированного
59
