Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Пух В.П. Прочность и разрушение стекла

.pdf
Скачиваний:
74
Добавлен:
24.10.2023
Размер:
11.74 Mб
Скачать

того, что за счет пластической деформации

происходит

их

развитие.

 

 

 

 

 

Проведенное

А. В. Степановым

[186] изучение дефор­

мации каменной

соли в

воде показало, что

разрушение

в

процессе растяжения

начинается

в местах

выхода зон

деформации на поверхность кристалла. Наблюдение с помощью поляризованного света показало также, что растворение поверхности изменяет картину сдвигов по всей толще кристалла.

Эти положения нашли в последнее время подтвержде--' ние с позиций дислокационной теории [187].

Таким образоді, прочность каменной соли достигает наибольшего значения в процессе растворения поверх­ ности. После удаления кристаллов из воды прочность со временем снижается.

С. Н. Журковым [7, 8] идеи А. Ф. Иоффе были раз­ виты применительно к силикатному стеклу. Он установил, что если стеклянную палочку обработать 30%-м рас­ твором фторпстоводородной кислоты и затем промыть водой, то прочность возрастает в 4—5 раз (с 13—20 до 55—75 кГ/мм2 ). Прочность волокон толщиной около 50 мк после травления возрастала.с 200 до 350 кГ/мма . Малейшее прикосновение к упрочненным образцам твердых тел (дерева, бумаги, металла) приводило к резкому снижению прочности.

Если по аналогии с испытаниями каменной соли про­ водить травление нагруженной нити, то разрыв проис­ ходит при обычной прочности. В те годы С. И. Журков [7, 8] дал следующее объяснение этому факту. Возникно­ вение перенапряжений и разрушение происходят со скоро­ стью звука, процесс же изменения неоднородностей при травлении идет гораздо медленнее. Поэтому при трав­ лении с момента обнажения внутренней неоднород­ ности и до момента ее изменения протекает некоторое время, в течение которого неоднородность так я^е опасна, как и на нетравленном образце, что и приводит к раз­ рыву при низких напряжениях образцов, нагруженных в растворе плавиковой кислоты.

Следовательно, если измерять прочность в растворах плавиковой кислоты различной концентрации, то проч­ ность должна возрастать с увеличением концентрации кислоты, так как будет увеличиваться скорость рас-~* творения и, следовательно, «смягчения» дефектов. Однако

50

опыт показал обратное [13] (рис. 11).* При обычныхстатических испытаниях (время нагружения 30 сек.) предварительно упрочненных образцов с увеличением концентрации раствора, окружающего образец, прочность падает. Это говорит в пользу коррозионного влияния плавиковой кислоты на нагруженный образец, что под­ тверждается также данными по кинетике роста трещин [13].

 

 

і

}

0

20

40

60 °/oHF

Р и с . 1 1 . П р о ч н о с т ь т р а в л е н о г о с т е к л а п р и и с п ы т а н и я х е г о в р а с т в о р а х ф т о р и с т о в о д о ­ р о д н о й к и с л о т ы р а з н о й к о н ц е н т р а ц и и .

Таким образом, если прочность кристаллического тела (каменная соль) наибольшая во время самого процесса растворения поверхности, то прочность аморфного тела (силикатного стекла) становится высокой лишь после удаления с его поверхности растворителя. В этом прояв­ ляется принципиальное отличие в природе дефектов и характере их влияния на прочность кристаллических и аморфных тел.

Если обеспечена достаточная скорость удаления про­ дуктов травления, то можно предположить, что плави­ ковая кислота растворяет стекло одинаково как с глад­ кой поверхности, так и с поверхности микротрещин. Глубина трещины при этом остается неизменной, а радиус ее вершины возрастает, сначала очень быстро (рис. 12, а),

* Н а р и с . 11 и с л е д у ю щ и х ( к р о м е р и с . 15) д л и н а

в е р т и к а л ь н ы х

л и н и й , п р о в е д е н н ы х ч е р е з т о ч к и , с о о т в е т с т в у е т

д о в е р и т е л ь н о м у

и н т е р в а л у ( 9 5 % - м у ) в о з м о ж н о г о и з м е н е н и я п о л о ж е н и я т о ч е к .

 

4*

51

а затем медленнее (рис. 12, б), благодаря чему происходит уменьшение величины локальных напряжений на конце мнкротрещшіы п, следовательно, повышение прочности. Это находится в соответствии с формулой Инглиса [109]:

где

о;. — напряжение

в

вершине

дефекта;

о0— среднее

напряжение в образец; L — глубина дефекта;

р — радиус

 

 

 

 

 

кривизны

в

вершине

де­

 

 

 

 

 

фекта.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Из

схемы

травления

 

 

 

 

 

(химической

 

полировки)

 

 

 

 

 

(рис. 12, б)

хорошо виден

 

 

 

 

 

и

механизм

появления

 

 

 

 

 

«ямок»

травления

на

по­

 

 

 

 

 

пе рхности

 

 

механически

 

 

 

 

 

поврежденных стекол. Каж­

 

 

 

 

 

дая

«ямка»

возникает

на

 

 

 

 

 

месте первоначально имев­

 

 

 

 

 

шейся микротрещины. Осо­

 

 

 

 

 

бенно

«живописной» после

 

 

 

 

 

травления

бывает

поверх­

Р и с .

12. И з м е н е н и е

ф о р м ы

т р е ­

ность

стекла,

предвари­

тельно

 

отполированного

щ и н ы п р и х и м и ч е с к о й п о л н р о н к е .

 

механически

 

и

содержа­

Іц

— глубина стравленного

слоя.

 

щего большое

число мик­

 

 

 

 

 

ротрещин

(рис. 13).

 

 

Характерно,

что «ямки»

травления

обнаруживаются

при различном увеличении как оптическом, так и электронномикроскопическом, что связано с различным разме­ ром дефектов на поверхности стекла. Число, размер и характер расположения «ямок» травления непосредст­ венно связаны с качеством исходной стеклянной поверх­ ности.

Степень упрочнения при удалении с поверхности стекла слоя определенной толщины зависит от характера и размера исходных дефектов. На рис. 14 показана за­ висимость прочности кварцевого стекла от толщины сня­ того при травлении слоя для двух разных исходных со­ стояний поверхности.

Для испытаний были взяты образцы в виде вытяну­ тых стержней с исходной прочностью 15 (кривая 2) и

52

37 кГ/мм2

(кривая 1). Исходная прочность 37 кГѴмм2 была

достигнута

путем предварительного

травления

образцов

и

их механического

повреждения

(трения

бумагой).

Из

рис. 14 следует, что

если при о=15 кГ/мм2 для получе­

ния оптимального упрочнения требовалось удалить дейст­ вием HF слой толщиною ~25 мк, то при а = 37 кГ/мм2 до­ статочно было удалить слой в ~3 мк.

Делались попытки связать упрочнение стекла при хи­ мическом травлении с образованием особого поверхност-

h, мк

Р и с . 14. В л ш ш н е г л у б и н ы с л о я с т р а в л е н н о г о в р а с т в о р а х

H F (1, 2) и NaOl-I (3) в ы т я н у т ы х

к в а р ц е в

ы х с т е р ж н е й .

Походная прочность: 37 (і) и

15 (2, 3)

кГ/мм2 .

иого слоя. Например, в работах А. К. Лесникова и др. [188, 189] исследовалось упрочнение силикатных стекол в водных растворах щелочей при повышенных темпера­ турах. Из приведенных в работе [188] данных следует, что для упрочнения кварцевого стекладо уровня 200 кГ/мм2 достаточно в щелочном растворе удалить слой в 1 мк, в то время как в растворе плавиковой кислоты для полу­ чения того же уровня прочности необходимо удалить слой в 150 мк. Из этого сделан вывод, что в щелочном растворе упрочнение обусловлено не изменением гео­ метрии дефектов, а созданием особого поверхностного слоя. Недавно Л. Г. Байковой [190] было проведено тщательное изучение кривых упрочнения вытянутых кварцевых стержней в слабом растворе HF и водном рас­ творе щелочи. Как следует из рис. 14 (кривые 2 и 3), предельное упрочнение в обоих случаях достигается при одинаковой толщине удаленного слоя, что свидетель-

54

ствует об одинаковом механизме упрочнения как в кис­ лоте, так и в щелочи.

Таким образом, можно утверждать, что упрочнение стекла при химической полировке главным образом свя­ зано с изменением геометрии дефектов.

Если придерживаться этой точки зрения, то следует предположить, что эффективность химической полировки не должна зависеть от химической природы травителя.

Между тем

в

работах

[191,

192] утверждается, что при

•ч§

300

 

 

 

 

 

5

 

 

 

 

 

 

.200

 

 

 

 

 

 

100

 

 

 

 

 

 

 

 

 

9

12

23

 

 

 

 

-3KÔ.HF

 

 

Р и с .

15.

П р о ч н о с т ь с т е к л а , у п р о ч е н н о г о

т р а в л е ­

н и е м п р и р а з н ы х к о н ц е н т р а ц и я х H F в т р а в я щ е й

 

 

 

в а н н е .

 

 

Длина вертикальных

ЛИНИИ

соответствует

абсолютному

 

 

разбросу частных

значении прочности.

концентрации HF, равной 7.4 г-экв./л, происходит резкое увеличение упрочнения. Это не подтвердилось в работе [193], где было показано, что степень упрочнения при одинаковой глубине травления ие зависит от концентра­ ции раствора (рис. 15). Поэтому нет оснований придавать решающее значение химическим процессам па поверх­

ности стекла и строго регламентировать

состав

ванны,

как

это

делается в

работе

[191,

192].

 

 

 

 

 

 

При

действии

плавиковой

кислоты

на

стекло

не

только

благоприятно

изменяется

геометрия

дефектов

или

они

удаляются,

но и

происходит

процесс

«вывода»

на

поверхность внутренних

дефектов. *

Поэтому

измене-

 

* Н а

э т у с т о р о н у

п р о ц е с с а

т р а в л е п п я

у к а з ы в а л

е щ е

 

в 1934

г .

С. Н . Ж у р к о в [ 8 ] .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

55

ние прочности стекла после удаления плавиковой кисло­ той некоторого слоя с его поверхности должно опреде­ ляться соотношением между опасностью дефектов, имею­ щихся на поверхности и внутри стекла данной марки.

В связи с этим эффективность упрочнения стекла и изменение характера распределения частных значений прочности после травления должно зависеть от распре­ деления дефектов по сечению образцов стекла данной

6

~*

 

 

 

 

120

160

200

Р и с .

16. П р о ч н о с т ь о б р а з ц о в

с т е к о л р а з н о г о с о с т а в а

в и с х о д ­

ном

с о с т о я н и и и п о с л е

т р а в л е н и я п р и

и с п ы т а н и и п а

р а с т я ж е ­

 

ние

(а) и

н а н з г и б

(б) .

 

 

марки, то есть от его структуры. Однако случайные механические повреждения, значительно снижая проч­ ность стекла, не позволяют нам в обычных условиях вы­ явить роль дефектов, органически присущих самому стеклу.

Влияние этих случайных дефектов можно существенно уменьшить без изменения технологии выработки образ­ цов. С. этой целью было проведено измерение прочности нитей диаметром 100 мк на растяжение и на изгиб (рис. 16). В последнем случае благодаря круглому сечению образ­ цов и приложению одной перерезывающей силы величина рабочей поверхности образцов была уменьшена на 3 но< рядка по сравнению с поверхностью в опытах на растя­ жение [144, 1451.

56

Т а б л и ц а 3

Номер состава

Химический состав, вес %

 

Тіщ стекла

н о

SiO. А1.03 B.; Os СаО MgO Na2 0

1

Молибденовое

67

3.7

20

 

 

4

5.4

2

 

Б е с щ е л о ч н о е

54

14 •

10

16

4

2

3

Щ е л о ч н о е

 

71

3

8

3

15

4

 

Щ е л о ч н о е

(завод ­

71

3

8

3

15

у

 

с к о й в ы т я ж к и )

61

0.4

14.4

23.4

 

 

К З

 

 

6

 

И З

 

 

66

0.5

15.7

 

17

7

Т я ж е л ы й

ф л и н т

31

— — —

3

 

 

(65 % РЪО)

 

 

• —

 

 

 

 

8

29

 

68

3.7

7.5

3.5

16

3

9

31

 

59

17.5

5

10

4

10

К - 8

 

 

71

16

18

11

О к о н н о е

 

72

1.5-

.—

7.7

3.2

15

12

К в а р ц е в о е

 

99

 

 

 

 

 

 

 

Из

д а н н ы х

р и с .

16 и

т а б л .

3 с л е д у е т ,

ЧТО

э ф ф е к т и в ­

ность упрочнения зависит от химического состава стекла (номера точек на рис. 16 соответствуют номерам стекол в табл. 3). Для двух стекол (составы 5 и 7) наблюдается даже снижение прочности при испытании на изгиб после ; их травления.

Таким образом, эффективность химической полировки зависит от характера распределения дефектов в стекле, которым можно управлять через изменение его химиче­ ского состава.

Т е х н о л о г и я химической полировки и применение упрочненного стекла

Одним из основных требований к технологии процесса химической полировки является удаление твердых про­ дуктов травления с поверхности стекла. Это необходимо как для получения хороших оптических качеств поверх­ ности, так и для обеспечения эффективности метода'. При матовом (неравномерном) травлении, когда твердые продукты не удаляют с поверхности, высоких значений прочности получить не удается.

Для смывания продуктов травления можно применять "вращение кассеты с образцами в травильной ванне со ско-

57

В Физико-техническом институте им. А. Ф. Иоффе ус­ пешно применяется установка, разработанная М. И. Ива­ новым, где кислота циркулирует относительно неподвиж­ ной рамки со стеклом.

Для промышленных условий предложена интенсифи­ кация процесса травления с помощью ультразвуковых полей [194], что значительно ускоряет и удешевляет хи­ мическую полировку.

 

О

 

50

100

150

h, ш

Р и с . 18. В л и я н и е г л у б и н ы с н я т о г о

п р и

т р а в л е н и и с л о я н а п р о ч н о с т ь л и с т о в о г о

 

с т е к л а в е р т и к а л ь н о г о в ы т я п т а п и я .

1 — стекло

с

естественной

поверхностью,

г п С х =

=25

кГ/мм3 ;

2 стоило, испорченное трением абра­

 

зивной

ШКУРКОЙ, Сдох =

10 кГ/ым-.

 

Эффективность химической полировки не зависит от

длительности

работы

травильной

ванны,

т. е. от нали­

чия в ванне твердых и жидких продуктов травления. Наличие твердых продуктов в умеренных количествах облегчает удаление продуктов травления с поверхности стекла и является в этом отношении полезным. Иногда целесообразно травильную ванну приготавливать из смеси фтористоводородной и серной кислот, что способствует химическому растворению некоторых продуктов травле­ ния [195].

Для промышленного листового стекла вертикального вытягивания глубина снятого прп травлении слоя, как следует из рис. 18, должиа составлять около 50 мк для стекла с визуально хорошей поверхностью (кривая 1) и еще больше для механически поврежденной поверхности (кривая 2), Например, для механически полированного

59

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ