Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Попов В.Д. Основы теории тепло- и массообмена при кристаллизации сахарозы

.pdf
Скачиваний:
13
Добавлен:
24.10.2023
Размер:
11.64 Mб
Скачать

ностыо скорости. Индекс «ст» относится к температуре стенки.

Эксплуатационные коэффициенты теплопередачи кШй меньше коэффициентов, рассчитанных по уравнению (V—66), так как &Экс = £ф, где ф<1—коэффициент за­ грязнения; он принимается по опытным данным в зави­ симости от длительности эксплуатации т Э К с

ДлительКоэффициенты Длитель-

Коэффициенты

„ость

загрязнения

ность

загрязнения

эксплуаДисковых кристалэксплуаДисковых кристал-

тации

лизаторов с ох-

тации

лизаторов с ох-

т

экс.

лаждением

(без

Тэкс>

лаждением (без

 

очистки поверх-

очистки поверх-

годы

пости охлаждения)

годы

ности охлаждения)

 

0

1,00

 

5

0,46

 

1

0,8

 

6

0,43

 

2

0,66

 

7

0,41

 

3

0,57

 

8

0,40

 

4

0,51

 

 

 

Влияние

вибрации

поверхности

на теплоотдачу

 

в кристаллизаторах с охлаждением

Поиски способов интенсификации процесса охлаж­

дения утфеля

привели

к постановке исследований по

изучению теплоотдачи различных водонаполненных эле­

ментов поверхности нагрева

и охлаждения,

помещенных

в воде, патоке, утфеле.

Исследования,

выполненные

Д. Е. Синат-Радченко

на

лабораторных

установках

[199, 200, 201], показали

обнадеживающие

результаты,

заключающиеся в существенном улучшении теплообме­

на

(до 10 раз) при сохранении технологических

условий

кристаллизации (отсутствие выпадения

вторичных кри­

сталлов). Обработка

опытов доведена

до расчетных

формул и подготовки к промышленному

моделированию.

 

Основной

результат описывается формулой:

 

 

 

 

0 l 6 + ( — f

/

р Г N0,25

 

N u = 0 , 3 2 ( l —

0,015Кр) Re,

p r o , 3 8 / _ _ _ j

> ( v _ 6 9 )

 

Wfd

 

 

 

 

 

где

Re/ = — — — вибрационный критерий Рейнольдса;

 

 

w f=4Af

— средняя

вибрационная

скорость, м/с;

 

 

А — амплитуда колебаний,

м;

 

 

 

f — частота

колебаний, Гц.

 

 

Обобщение

дано в пределах: Re/ = 2-10_ 1 4-2

-104 ;

ш/^0,125 м/с;

Р г = 1,54-1,5-10s; /Ср = 0+45%; / =

404-

4-80°С.

 

 

Вязкость растворов определялась непосредственно в пробах продукта. Значения Re/ и Рг отнесены к меж­ кристальному раствору. При /Ср = 0 формула (V69) превращается в расчетное уравнение для однофазной среды.

Было изучено влияние на теплоотдачу змеевика одно­ временного перемешивания и вибрации. При этом обна­ ружена та же картина процесса, что и при кипении ут­ феля: перемешивание оказывает влияние в области ма­ лых вибрационных скоростей; при больших Wf преобла­ дает влияние вибрации; поэтому семейство кривых теплотдачи Nu = /(Re/) для различных скоростей переме­ шивания сходится к предельной кривой, соответствую­ щей высоким значениям Re/.

ВЫ В О ДЫ

Витоге выполненных работ по теплообмену в сахар­ ных утфелях отечественная сахаротехника обеспечена расчетными формулами для приближенного определения коэффициентов теплопередачи в основных случаях ра­ боты вакуум-аппаратов и кристаллизаторов с охлажде­ нием. Учитывая, что полученные результаты имеют общее значение для аналогичных случаев в других от­ раслях промышленности, в данной главе показана мето­ дика обработки опытов по теплоотдаче к многофазным средам и приведен ряд вариантов расчетных формул и тепловых диаграмм.

Из эмпирических расчетных формул для определения коэффициентов теплопередачи следует отдать предпочте­ ние тем, в которых фигурирует в качестве аргумента расчетная разность температур, практически прини­

маемая в зависимости от

температуры греющего пара

и разрежения [формулы

(V10), (V13), (V15),

(V17)]. В этом случае удельный тепловой поток опре­

деляется

как функция условий

процесса [формулы

(V — И), (V—14), (V—18)-], а не

как заданная

заранее

величина,

которая практически может быть

только

подобрана.

 

 

 

Из критериальных формул для определения коэффи­ циентов теплоотдачи при наличии данных о скорости роста паровых пузырей следует отдать предпочтение формулам, полученным на основе исходного уравнения

В. И. Толубннского

[формулы

(V—57),

(V—58),

(V—65)], как наиболее физически обоснованным.

Следует продолжать работы

по обобщению

данных

в других рассмотренных критериальных системах и по поиску иных решений, позволяющих более полно отра­ зить физическую картину, процесса теплообмена в утфелях и в аналогичных дисперсных системах как в стати­ ческих, таки динамических условиях работы аппаратуры.

Необходимо ускорить назревший переход к кинети­ ческому описанию процесса теплоотдачи к кипящему и охлаждаемому утфелю с учетом влияния степени дис­ персности и фракционного состава твердой фазы. Нако­ нец, крайне необходимо располагать результатами испы­ таний вакуум-аппаратов непрерывного действия для корректирования полученных формул с учетом воздейст­ вия гидродинамических факторов рабочего процесса.

Г л а в а VI.

ВЗАИМОСВЯЗЬ ТЕПЛО- И МАССООБМЕНА ПРИ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ САХАРОЗЫ

О Б Щ И Е СВЕДЕНИЯ

Вопрос о взаимодействии процессов теплообмена и кристаллизации был поставлен в связи с необходимо­ стью расчета этих процессов для непрерывного потока утфеля. При периодической варке и ручном управле­ нии процессо'м данный вопрос не возникал, поскольку ошибки в величинах поверхностей нагрева или охлаж­ дения аппаратов практически компенсировались произ­ вольным режимом и временем цикла.

До получения

кинетических

уравнений,

выражаю­

щих протекание

процессов в

вакуум-аппаратах и кри­

сталлизаторах во

времени,

рассуждения

о том,

что

больше — скорость испарения

 

воды или

скорость

кри­

сталлизации

сахарозы — были

в немалой

степени

бес­

предметными.

В

самом деле,

 

скорости

кристаллизации

или испарения, изолированно рассматриваемые вне вре­ мени от начала процесса, не содержат никакой инфор­ мации о его течении, так как взаимодействие тепло- и массообмена проявляется только в развитии явлений.

Взаимное проникновение и обусловленность процес-

сов переноса тепла, вещества и количества движения в утфельной массе настолько глубоки и сложны, что не всегда удается четко различить причину ' и следствие явлений.

С одной стороны, объективные условия для превра­

щения сахарозы в твердую фазу можно создать почти

в любом аппарате — от

стеклянного лабораторного

до

промышленного аппарата- с различными геометрически­

ми и тепловыми характеристиками. Достаточно обеспе­

чить подвод тепла, питание сиропом, необходимое раз­

режение и циркуляцию массы. Поэтому многие техно­

логические исследования

процесса кристаллизации

са­

хара велись вне связи с теплотехническими процессами как с «второстепенными». Некоторым оправданием это­ му может быть подчиненность всех процессов основно­ му, технологическому и тот факт, что кристаллизация «сама выбирает» себе скорость в данных температур­ ных условиях.

С другой стороны, длительность и качество процесса кристаллизации обусловливаются подводом тепла и со­ гласованным с ним режимом питания аппарата раство­ ром. Здесь тепловой процесс выступает как первичный, так как его движущая сила — температурный напор — обеспечивает удаление необходимого количества воды из утфеля и поддержание требуемого пересыщения, при котором создается желаемый градиент концентраций у поверхности кристаллов. Вместе с тем в изотермиче­ ских условиях варки длительное поддержание устано­ вившегося пересыщения невозможно без правильной подкачки свежего сиропа вследствие истощения маточ­ ного раствора. Поэтому скорость испарения воды вследствие теплоподвода должна соответствовать ско­ рости подачи кристаллизующегося сиропа, которая лимитируется скоростью превращения растворенной сахарозы в твердую фазу.

При анализе причин и следствий явлений следует обратить внимание на возникающие внутренние «об­ ратные связи» процесса. К ним относятся: 1) ускорен­ ное повышение вязкости межкристального раствора при ускорении испарения воды, оказывающее тормозящее действие на процесс испарения («отрицательная» об­ ратная связь)-; 2) ускоренная кристаллизация при по­ вышенном пересыщении в области минимума вязкости,

вызывающая ускоренное истощение маточного раство­ ра и необходимость более интенсивного испарения («положительная» обратная связь); 3) замедленная кристаллизация при повышенном пересыщении вне экс­ тремума вязкости, вызывающая замедление испарения воды из раствора; 4) растворение кристаллов в при­ стенном слое перегретого утфеля, замедляющее испаре­ ние из-за повышения концентрации и вязкости маточ­ ного раствора; 5) термодиффузия сахарозы в погра­ ничном слое, понижающая концентрацию раствора у стенки и улучшающая условия теплообмена.

Внастоящее время еще не найдены расчетные фор­ мулы для раздельного учета всех внутренних истинных взаимосвязей процесса. Поэтому мы вынуждены вво­ дить в расчеты суммарные характеристики процесса (относительное содержание твердой фазы, степень пре­ вращения и др.), выражая их в функции от режимных параметров процесса и физических свойств продукта. Такое инженерное' решение отражает внешнюю, види­ мую взаимосвязь явлений.

Вэтом плане автором, его аспирантами и сотруд­

никами

в КТИППе выполнен ряд исследований

[5, 6,

7,

8,

13,

14,

15,

16,

43,

47,

48,

52,

56,

57,

 

58,

59,

144,

151,

152,

161,

162,

163,

164,

165,

171,

172,

204,

205,

212,

213,

215,

216,

217,

218,

237,

238,

 

240,

241,

267 и

др.].

Постановка этих работ стимулирована широким разви­ тием в СССР исследований в области физики твердого

тела,

кристаллизации из

растворов,

теории

 

процессов

фазового превращения и расчета химических

 

реакторов

[1,

3,

19,

29,

36,

37,

38,

41,

42,

64,

69,

72,

75,

80,

85,

86,

87, 88, 89, 98, 99, 100,

101,

 

102,

107,

ПО,

 

111,

112,

117,

118,

120,

122,

125,

126,

127,

 

130,

 

131,

137,

 

140,

188,

189,

193,

195,

220,

232,

234,

257,

 

258,

259,

266,

 

273,

276,

278

и др.].

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Область

кристаллизации

из

растворов

 

 

весьма

об­

ширна. Преобладающее

 

количество

работ

по

кристал­

лизации

сахарозы

из

растворов

 

содержит

 

данные о

скорости

кристаллизации

ее

 

в

 

различных

 

условиях

[36, 71, 93, 94, 98

и др.]. Постановка вопроса

о

кинетике

кристаллизации

сахарозы

берет

начало,

 

по-видимому,

в довоенных работах И. А. Кухаренко, О. Д. Курилен-

ко, В.

И. Можара, А. А.

Кирова

[102, 112, 118,

131

и др.].

Основная разработка

теории

и расчетных

фор-

мул

кинетики кристаллизации

сахарозы

произведена

в работах

П. В. Головина

[31, 38],

П.

Д. Головкова

[41,

42

и др.], автора

[144],

И.

Г.

Бажала [5],

И. С. Скрипко [215], И. А. Белоконя [13], В. Г. Трегуба [237], С. И. Сиренко [204], А. В. Зубченко [87], И. Н. Каганова [98], П. М. Силина [195] и др.

Ниже приводятся итоговые результаты работ, за­ вершенных расчетными рекомендациями, по кинетике образования и роста кристаллов сахара, кинетике теп­ лообмена в вакуум-аппаратах и кристаллизаторах, ки­ нетике накопления несахаров и по взаимосвязи этих процессов.

Теории

кристаллообразования

и роста

кристаллов

как

самостоятельные

вопросы

здесь

не

излагаются.

Под

кинетикой кристаллизации

понимается

зависи­

мость выхода твердой фазы (числа или

массы

кристал­

лов) либо зависимость степени превращения

 

сахарозы

от времени

процесса

и конкретных его

условий.

КИНЕТИКА КРИСТАЛЛИЗАЦИИ САХАРОЗЫ

ВВАКУУМ-АППАРАТАХ

Кинетика кристаллообразования

Кристаллообразование является первой фазой рабо­ чего процесса, трудно отделимой от собственно роста возникших зародышей, происходящего одновременно с образованием новых центров кристаллизации. Лишь после «закрепления» способных к росту зародышей, по достижении ими достаточных размеров, можно счи­ тать процесс вступившим во вторую фазу роста кри­ сталлов. Однако и в этом случае не исключено выпа­ дение новых центров кристаллизации при колебаниях установившегося режима питания аппарата, температу­ ры, разрежения, скоростей циркуляции и т. д.

Возникновение центров

кристаллизации

происходит

в течение определенного времени; поэтому

невозможно

получить монодисперсную

систему из

кристаллов одно­

го «возраста». Условия появления новых

кристаллов

можно

описать уравнениями вероятности

их образо­

вания.

Соответственно распределению

вероятностей в

полях температур, пересыщений и скоростей циркуля­ ции утфеля получим кривые распределения растущих кристаллов по их размерам. Поэтому, строго говоря, в

расчетные формулы следовало бы вводить не размеры кристаллов, а функции их распределения по массе, по­ верхности, геометрической форме и т. д.

Выделив первую фазу процесса, следует сформули­

ровать

условия,

обеспечивающие

требуемую

вероят­

ность

образования кристаллов

для

обеспечения

опти­

мальных условий процесса кристаллизации.

 

 

 

 

 

 

В Е Р О Я Т Н О С Т Ь К Р И С Т А Л Л О О Б Р А З О В А Н И Я

 

 

 

 

Во

многих

работах

(см. обзор

в

 

[87,

204, 215, 237

и др.])

оценка

работы

образования зародыша и его ве­

 

 

 

 

 

личины

производится

па

основе

 

 

 

 

 

термодинамических

соображений.

 

 

 

 

 

Как известно,

 

образование

кри­

 

 

 

 

 

сталлов

наблюдается

в

пересы­

 

 

 

 

 

щенных

растворах,

в

так

назы­

 

 

 

 

 

ваемой

метастабильной

 

зоне

 

 

 

 

 

[259 и др.].

 

Частицы

в

жидко­

 

 

 

 

 

сти,

кристалле

или

на

его

по­

 

 

 

 

 

верхности связаны с окружающи­

 

 

 

 

 

ми частицами и находятся в «по­

 

 

 

 

 

тенциальных

 

ямах».

Чтобы

пе­

Рис. V I — 1 . Схема

уров­

рейти

в

другое

равновесное

по­

ней энергии

процесса

ложение,

частице требуется

ра­

кристаллизации

 

(V—

зорвать

часть

своих

связей

с

со­

любая

координата

про­

седями— преодолеть

 

энергети­

 

цесса).

 

 

 

 

 

 

 

 

ческий барьер

(рис. V I 1 ) .

 

 

Высоту

энергетического

барьера — теплоту

актива­

ции можно выразить как разность

Е3—Е2,

где

 

Е2

энергетический

 

уровень вещества

в

 

кристалле;

£ 3

энергия активации.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Теплота фазового перехода

ДЕ = Еі —- Ег,

где Ei — энергетический уровень вещества в пересыщенном растворе.

Среднее значение энергии всех частиц определяет температура процесса, однако энергия . разных частиц неодинакова. Благодаря флуктуациям отдельные части­

цы временно

приобретают

энергию,

достаточную для

преодоления

барьера.

Размеры и

частота

флуктуа­

ции растут с

повышением

температуры,

что

приводит

к образованию центров кристаллизации

даже в нена­

сыщенных растворах.

Однако закритические

жизнеспо-

собные зародыши устойчивы только в метастабильной пересыщенной зоне. Скорость кристаллообразования обычно представляется уравнениями типа

 

 

1 = к ^ ( - 1 ^ п ) -

'(

( V I - ! )

где /

— скорость

образования зародышей критической

величины

 

(больше которой кристаллы способны к росту) за единицу

 

времени

в единице

объема кристаллизующегося

раствора,

а

ед/(м 3 с ) ;

 

 

 

— коэффициент поверхностного натяжения

на границе ра­

 

створ — кристалл,

Н/м;

 

 

Г— температура процесса, К;

П— коэффициент пересыщения, ед.

Наличие числовых значений /Сі, размерной

констан­

ты b и

величины

о, индивидуальных для

кристаллизую­

щегося

вещества,

определяет

возможность использова­

ния уравнения ( V I — 1 ) для

расчетных

целей.

Таких

данных для сахарных растворов не было, за исключе­

нием отдельных значений

[87 и др.].

 

Для определения о в

рабочем

диапазоне

темпера­

тур были предприняты опытные

исследования,

в ре­

зультате которых получены числовые значения этой ве­

личины для температур от 30 до 85°С

(см.

главу II)

[204, 206]. Значения о найдены в работах

С.

И. Сирен-

ко двумя способами: по совпадению данных для саха­

розы

с известным

уравнением

С. 3. Рогинского

и

О. М.

Тодеса [232

и др.], что

позволило воспользо­

ваться

величиной

полупериода

кристаллизации;

по

обратной величине индукционного периода в соответст­

вии с пропорцией М. Фольмера [204, 259].

 

Следующей

задачей

было определение

предэкспо-

ненциального множителя

К\.

 

 

Приняв,

что

скорость

образования зародышей (т. е.

их количество

в единицу

времени)

выражается вероят­

ностью их

появления В

в

единице

объема

раствора,

уравнение

( V I — 1 ) заменим

равнозначным:

 

 

 

в

- к

^ { - 1 ^ Й Г У

 

( V I - 2 )

г д е . 0 < £ < 1 .

 

 

 

 

 

 

При

КвФО

и

о # 0 уравнение дает предельное

зна­

чение

В = 0,

если

первое

предельное

пересыщение

Я п р , = 1. Это

значение В выражает условие на границе

стабильной и

метастабильной

зон, когда

раствор

нахо-

дится в равновесии с частицами большого размера, и возникновение новых центров кристаллизации невоз­ можно.

Вторым предельным значением будет В=\, когда раствор находится в равновесии с минимально возмож­ ным кристаллом размером в одну молекулу, и любая молекула может стать зародышем кристалла. В этом случае

/

Ьа3

\

 

* в е х р ( -

г з і П 2 я п Р 2

J =

< V I - 3 )

Критическая масса зародыша Р1<р, находящаяся в термодинамическом равновесии с раствором, опреде­ ляется по уравнению

р3 Л / Г Ч п а Л

где М — молекулярная масса сахарозы; N — число Авогадро.

Если принять в пределе критическую массу заро­ дыша, равной массе одной молекулы сахарозы, то вто­ рое предельное пересыщение

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

( V I - 5 )

 

 

tfnP2

=

e x p | ( 2 6 ) 3

jr

 

 

 

 

и множитель

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

К в =

ехр

( т )

 

 

 

 

 

( V I - 6 )

С учетом этих данных и найденной

для

сахарозы

константы 6 = 1,272-1015

м 6 - Д ж 3 - К 3

выражение

(VI2)

становится расчетной

формулой

 

 

 

 

 

 

В — ехр

Л ( 3

Г Jl

J L

 

0 2

\ "

 

( V I - 7 )

 

Т \ \ /

4 ~

Гг ' ]П2П

J

 

 

 

С

учетом функций

о = /і(Г)

и n

= f2(T,

Сх)

резуль­

тат можно табулировать и использовать для

построе­

ния

диаграмм.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Так было определено семейство линий изовероятно-

сти образования кристаллов,

нанесенное

С.

И. Сирен-

ко па пашу диаграмму

состояния сахарных растворов

(см. главу II) [144, 145,

208, 212].

Из приведенных данных следует, что обычное пред­ ставление о границах лабильной и метастабильной

зон, определяемое кривыми постоянного пересыщения, недостаточно для суж­

дения об условиях кри­ сталлообразования. На диаграмме состояния ут­ феля (см. главу II) ли­ нии изовероятности не совпадают с линиями по­ стоянного пересыщения, а располагаются по отно­ шению к ним под раз­ личными углами. Пучки линий пересыщения и изовероятности сближа­ ются и скрещиваются, стремясь к разным точ­ кам пересечения в обла­ сти высоких температур.

Несовпадение

 

линий

 

 

 

 

постоянного

пересыще­

 

 

 

 

ния

с

линиями

изоверо­

 

 

 

 

ятности

особенно

четко

 

 

 

 

обнаруживается

при

пе­

 

 

 

 

реходе

 

к

координатам

 

 

 

 

g -

- /

(рис.

 

V I - 2 )

 

 

 

 

во

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

[204].

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Выделение

 

области

 

 

 

 

пересыщения

от

П=\

до

 

 

 

 

/7=1,2,

характерной

для

 

 

 

 

лабораторных

опытов, и

Рис. V I — 2 .

Совмещение

линий

области пересыщения

П=

постоянного

пересыщения

и по­

= 1,2-4-1,3 для производ­

стоянной вероятности кристалли­

ственных

условий

объяс­

зации

(С.

И. Сиренко).

няет,

при

каких

условиях

 

 

 

 

даже в пересыщенных растворах не происходит спонтан­ ное образование кристаллов, если В-*-0.

Расчеты по диаграммам сводятся к нахождению ус­ ловий устойчивого образования кристаллов (В>0,5) .

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ