Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Кожинов В.Ф. Озонирование воды

.pdf
Скачиваний:
31
Добавлен:
23.10.2023
Размер:
7.78 Mб
Скачать

Т а б л и ц а 6

Устойчивость

действия

озона в неосветленной

и в фильтрованной

воде

 

 

 

(на Часов-Ярской станции)

 

 

 

 

 

 

Качество исход­

Качество озонированной воды лрн дозах

 

 

 

ной воды

 

 

озона в мг.'л

 

 

Исходная

Ч асы

 

 

до 2

2--3

6—7

вода

посева

чнс ло

ко ли-

 

 

 

 

 

 

 

проб

чис ло

колн-

число

ко ли­

число

колн-

 

 

 

микро­

нндекс

 

 

 

бов

 

микро­

нндекс

микро­

пид екс

микро­

индеКс

 

 

 

 

 

бов

 

бов

 

бов

 

 

[

0

940

10 000

98

250

11

9,5

1

< 3

 

 

12

1020

< 2 5 0 000

690

2 500

92

2500

1

< 3

 

1

24

4320

250 000

120

10 000

20

25 000

8

< 3

 

(

0

350

250 000

4

38,5

9

< 3

_

_

 

{

12

8000

25 000

11

27 •

0

< 3

____

 

24

24 140

2500

3500

22

1

< 3

сооружениями. Обработка воды озоном целесообразна только после ее осветления, благодаря чему потребная доза озона не превышает 2,5 мг/л для условий канала в среднем за год. При этом достигается устойчивое действие озона во времени.

Приведенные выше отечественные и зарубежные данные показывают, что кишечная палочка, являясь наиболее стойкой к действию окислителей из всей группы кишечных бактерий, быстро погибает при озонировании. Как эти материалы, так и результаты специального исследования, выполненного К. К. Врочинским под руководством Р. Д. Габовича [23], позволяют сде­ лать вывод, что при обработке воды озоном кишечная палочка вполне может служить косвенным показателем эффективности обеззараживания воды. -

Действие озона на споры, цисты и другие патогенные мик­ робы. Кроме большой способности уничтожения бактерий озон обладает высокой эффективностью в уничтожении спор, цист (bilharsiasis) и многих других патогенных микробов. ^ Исследования Брингманна {15] и других микробиологов показали, что действие озона на указанные организмы являет­

ся всегда наиболее быстрым и результативным. В частности,-,

по Брвнгманну (ФРГ),

споры

Bacillus subtilis

уничтожаются

в воде озоном в 3000 раз быстрее, чем хлором

(табл. 7).

Опыты, проведенные

Т. П.

Богдановой и

М.. А. Губарь

[24], показали, что озон обладает высоким спорицидным эф­ фектом. Озон пропускали в течение определенного времени через воду дистиллированную, водопроводную, колодезную, речную и прудовую, зараженную спорами антракоида. Полное обеззараживание загрязненных естественных вод, содержав-

30

Т а б л и ц а 7

Время,

потребное

для

уничтожения

бактерий при

обеззараживании воды

 

 

 

 

 

 

 

 

озоном

и хлором

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Средство обеззараживания

воды

 

Показатель

 

 

ОЗОН

хлор

ОЗОН

хлор

 

 

 

 

 

 

 

 

Минимальная

 

доза

 

 

 

 

для

обеззараживания

 

 

 

 

 

воды в мг/л

. . . .

 

0,1

0,1

0,05

1,4

Время в сек, потреб­

 

 

 

 

ное

для

уничтожения

 

 

 

 

 

бактерий

при

содержа­

 

 

 

 

нии в воде:

 

кишечных

 

 

 

 

 

60 000

 

5

15 000

 

 

 

палочек

в

1 л .

.

 

 

 

350

спор

Bacillus

30

9000

 

subtilis

в

1

мл

:

.

ших до 10 000 спор

антракоида в 1

мл,

достигалось

после про­

пуска озона -|Через

воду в течение

1

ч. Установлена

прямая

зависимость величины озонопоглощаемости воды

от

степени

загрязнения последней. Озонопоглощаемость воды составляла: дистиллированной 2—5 мг/л, водопроводной 7—14 мг/л, пру­ довой 34—52 мг/л. Время насыщения озоном составляло для

дистиллированной

и водопроводной воды

около 3 мин, для

прудовой воды — 9—15 мин.

 

 

 

 

 

Зульцер,

Рамадан

и

 

 

 

 

Вурманн [15]

выполнили

 

 

 

 

интересные

исследования

 

 

 

 

по определению

скорости

 

 

 

 

отмирания различных ви­

 

 

 

 

дов бактерий, искусствен­

 

 

 

 

но вводимых

в

дважды

 

 

 

 

дистиллированную

воду,

 

 

 

 

в

которую

диффундиро-

 

 

 

 

вался

поток ^озонирован­

 

 

 

 

ного воздуха.

 

 

 

с

 

 

 

 

 

Опыты

проводились

 

 

 

 

бактериями

 

Escherichia

 

 

 

 

coli, Streptococcus

feaca-

 

 

 

 

lis,

Mycobacterium

tuber­

 

 

 

 

culosis,

Varavium, винны­

 

 

 

 

ми дрожжами и спорами

Рис. 17. Продолжительность отмирания

Penicllium

notatum.

 

 

99,99% бактерий при разных концент­

 

На

рис.

17

показана

рациях озона

в воде

faecalls

 

/ —для Е.соИ при /s=lQ°C;

2—для Str,

продолжительность

отми­

при /=10°С; 3—М. tuberculosis при

/=20°С;

рания,

измеряемая

вре-

4— для винных дрожжей при t =20°С;

5— для

спор Penicllium

notatum при /=20ЭС

31

менем, которое необходимо для уничтожения

99,99%

ко­

лоний, в зависимости от

дозы

озона. Хотя

исследования

велись

в лабораторных условиях

на

дистиллированной

во­

де со

специальным культивированием

бактерий,

но получен­

ные результаты отчетливо

доказывают высокий

бактерицид­

ный эффект озона. Из рис. 17 видно, что при наличии остаточ­ ного озона в количестве 0,01 мг/л продолжительность уничто­ жения Escherichia coli составляла около 2 мин. При наличии

остаточного озона 0,05 мг/л

для

уничтожения Escherichia coli,

Streptococcus feacalis

и Mycobacterium

tuberculosis требова­

лось не более 2 мин.

Наконец,

при

содержания

остаточного

озона 0,1 мг/л даже

для

весьма

стойких спор

Penicillium

notatum необходимое

время

составляло

только 15—20 мин.

Тщательное исследование действия озона на суспензии из чистых культур патогенных бактерий, которые могут встречать­ ся в воде, произвели Дайкермэн, Кэстребирти и Фоллер [25]. Озон вводился путем диффузии мелкими Пузырьками в раз­ личных концентрациях с разной продолжительностью контакта. Вода с температурой 28°С поступала из городского водопро­ вода, т. е. отвечала обычному качественному стандарту. Ре­ зультаты испытаний приведены в табл. 8.

Авторы проделали аналогичные последования с речной во­ дой, содержащей естественные загрязнения (табл. 9).

Исследования ■показали, что бактерицидное действие озона проявляется значительнее в водах, содержащих весьма малое количество органических веществ. Все виды бактерий погибают

при содержании озона 2 мг/л,

поддерживаемого в течение

1 мин. Исключение составляет

только. спорообразующая

Bacillus subtilis, для устранения которой требуется более про­ должительное время воздействия озона.

Ньютон и Джонс [15] изучали действие озона на цисты1 Endamoeba hystolica и нашли его весьма цистицидным. Кессел, Эллисон, Марта Кейм, Мария Квайрс и Глекнер [15] провели серию опытов для выявления действия хлора и озона на цисты Endamoeba hystolica и на бактерии, сопутствующие этим куль­ турам. Концентрации на 1 мл составляли: для цист— 100, для бактерий — 500 000— 1 000 000. Испытания выполнялись отдель-. но с тремя обеззараживающими агентами — жидким хлором', гипохлоритом кальция и озоном. Температура растворов при испытании составляла 27°С.

Полученные результаты указанных исследователей сведе­ ны в табл. 10, где время цистицида в минутах дано в функции от величины pH и способа обработки. Таким образом, по

1 Цисты — плотные •оболочки, образующиеся вокруг одноклеточных орга­ низмов (например, жгутиковых, корненожек) ’ при их размножении, а также в неблагоприятных для них условиях (например, при пересыхании водоемов

(Ит. п.).

32

Т а б л и ц а 8

Действие озона на чистые культуры бактерии,

введенные в

воду

 

 

 

 

из

городского водопровода

 

 

 

 

 

 

 

Наиболь­

Потреб­

Потреб­

Наим ень-

Потреб­

Потреб­

Виды

микроор­

ший на­

ший на­

чальный

ность в

ное время

чальный

ность в

ное вре­

ганизмов

 

 

счет в

озоне в

выдержки

счет

в

озоне в

мя вы­

 

 

 

 

тыс.

мг/л

в мин

тыс.

мг/л

держки

 

 

 

 

на 1 мл

 

 

на 1 мл

 

в мин

Escherichia

 

0,95

 

 

 

0,9

 

coli . . .

 

.

1000

1

2,2

 

1

Escherichia

coli

 

 

 

 

 

 

 

var.

communior

47

1,2

1

23

 

0,95

1

Gaffnia

tetra-

 

1,5

 

52

 

1,5

 

gena

. .

.

1000

I

 

1

Staphilococcus

50

 

3

 

 

1,7

 

aurens . .

.

1

10

 

1

Staphilococcus

55

 

1

 

 

0,95

 

albus . .

 

.

2

20

 

1

Mycobacteri­

45

 

 

25

 

 

 

um

citreus

.

1 ,2 '

1

 

1

1

Aerobacter

90

0,3

3

25

 

1

 

aerogenes

 

 

 

1

Aerobacter

 

0,4

3

 

 

0,5

 

cloacae .

 

.

1000

1000

 

1

Bacillus

 

sub-

70

1,5

5

 

 

1,5

3

tilis

. .

 

.

12

 

Bacillus

 

cit­

 

 

 

7

 

 

 

reus . .

 

,

10

1,2

1

 

1

1

Bacillus

 

ce-

3

 

 

 

 

 

 

reus

. .

 

.

1,2

1

2

 

0,8

1

Salmonola en-

80

1,7

 

52

 

1,55

 

teritidis

.

.

1

 

1

Salmonola

 

 

 

85

 

1,85

3

typhi . .

. .

1000

2,2

1

 

- Seracia

 

mar-

90

Следы

 

50

 

Следы

 

:escens .

 

.

1

 

1

Psendomonas

95

1,5

 

 

 

0,3

 

fluorescens

 

 

1

10

 

1

Psendomonas

60

 

3

 

 

0,5

 

aeroginosa

 

 

1

12

 

1

заключению авторов исследования, время, потребное для унич­ тожения диет и сопутствующих бактерий озоном с остаточной

величиной 0,3 мг/л

значительно меньше (2—7,5 мин)

вре­

мени (15—20

мин),

необходимого

для использования

хлора

с остаточной

величиной 0,5—1 мг/л.

Влияние величины pH

меньше сказывается на действии озона, чем на действии хло­ ра, что особенно заметно в интервале значений рН = 6-р9.

Вирулицидное действие озона. Озон оказывает резко выра­ женное, быстрое и радикальное воздействие на многие виру-

2—412

33

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а

9

Действие озона на бактерии, содержащиеся в исходной речной воде

 

Серия опытов

Начальный счет

Потребная доза

Потребно-е арсмя

 

бактерии в 1 мл .

озона в мг л

выдержки в мин

 

1

 

 

20

 

1,6

 

1

 

2

 

 

. 130

 

1,7

 

1

 

3

 

 

2 700

 

1,9

 

1

 

4

 

 

3 200

 

2.1

 

1

 

5

 

 

4 000

 

2,35

3

 

6

 

 

41 000

 

1,5

3

 

7

 

 

72 000

 

1,3

 

1

 

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а

10

 

Время, потребное для уничтожения цист и

 

 

 

сопутствующих нм бактерий в мин

 

 

 

 

 

 

Остаточ­

 

Величина pH

 

 

Обеззараживающий агент

ная вели­

 

 

 

 

 

чина

5

6 -7

8

9

 

 

 

 

агента в

 

 

 

 

мг л

 

 

 

 

 

 

Время, потребное для уничтожения цист

 

 

 

Хлор ........................

кальция .

0,5

30

60

60

120

 

Гипохлорит

0,5

30

120

120

120

 

Х л о р ............................

 

 

1

15

30

30

30

 

. Озон ........................

 

 

0,3

2

4

' 4

4

 

 

Время,

потребное для уничтожения бактерий

 

 

Хлор ........................

кальция .

0,5'

30

60

120

120

 

Гипохлорит

0,5 .

30

120

120

120

 

Х л о р ............................

 

 

0,3

15

30

60

60

 

Озон ........................

 

 

1

4

7,5

7,5

7,5

 

сы. Механизм этого явления объясняется полным окислением вирусной материи.

Еще в период с 1943 по 1956 г. ряд специалистов США и

ФРГ выполнили

серию опытов с

суспензиями вируса

полио­

миелита в целях

нейтрализации

его с помощью хлора,

озона

н двуокиси хлора.

 

 

 

Штейнгарт [26], основываясь на исследованиях американ­

ских гигиенистов

Хетча и Шульца-Эльбека, приходит

к сле­

дующим выводам.

 

 

 

34

1.Уничтожение вируса хлором достигается дозой 0,1 мг/л при температуре воды 18°С; при температуре воды 7°С доза хлора должна быть не менее 0,25 мг/л.

2.Нейтрализация вируса с помощью озона достигается

дозой 0,1 мг/л при температуре воды 18°С; для холодной воды с температурой 7°С доза озона должна быть повышена

до 0,15 мг/л.

 

двуокисью

хлора (СЮ2) возможно

3. Уничтожение вируса

только при дозе 0,6 мг/л

и температуре воды 18°С; для воды

с температурой 7°С

доза

двуокиси хлора должна составлять

1 мг/л.

 

 

что свободный хлор зна­

Райдинор и Ингольс [27] нашли,

чительно активнее и

по

отношению

к вирусу полиомиелита,

чем связанный хлор. Остаточный озон в количестве 0,15 мг/л лишает активности вирус при разбавлении в '/soo за 4 мин, а

при дозе 0,1 мг/л и том же

разбавлении — за

20 мин.

По данным

Науманна

[28],

возбудители

полиомиелита

уничтожаются

озоном за 2

мин при

концентрации 0,45 мг/л,

тогда как при хлорировании дозой

1

мг/л для

этого требуется

3 ч.

 

Кэйм

 

(США) [29] сравнивают

Кессел, Эллисон, Мур и

 

действие'хлора и озона на вирус полиомиелита. Исследования выполнялись на двух видах вируса MV и LE.

Выводы экспериментаторов следующие. Раствор газообраз­ ного хлора или гипохлорита с остаточным содержанием хлора 0,5 мг/л не обеспечивал нейтрализацию вируса LE при раз­ бавлении в Viooo после 90 мин контакта, а вирус LE становил­ ся бездейственным только через 180 мин. Содержание остаточ­

ного

озона 0,45 мг/л делает

бездейственным, вирус

LE при

разбавлении в Viooo за 2

мин,

а при

разбавлении в

Уюо за

45 мин. Вирус MV при разбавлении в.'/ш и том же содержа­

нии

остаточного озона

становится,

бездейственным

через

30 мин. На основе этих исследований авторы полагают, что в равных экспериментальных условиях идентичного рода вирусы

при одинаковом разбавлении

становятся . недейственными:

а) почти немедленно

(через 2

мин)

при

обработке озоном с

остаточной

величиной

0,045—0,45 мг/л;

б) значительно мед­

леннее (от

1,5 до 3 ч)

при обработке

хлором с остаточной ве­

личиной 0,5—1 мг/л.

Недавно во Франции были проведены новые эксперименты по определению инактивирующей способности озона по отно­ шению к различным вирусам, в частности, вызывающим полиомиелит (и к .другим энтеровирусам).

Гомелла [30] в сотрудничестве с Институтом Пастера и Лабораторией гигиены г. Парижа (д-р Куан) показал, что существует пороговая концентрация озона 0,3 г/мг, выше кото­ рой инактивация является полной. Если эта пороговая кон­ центрация 0 3. сохраняется в течение хотя бы 4 мин, то коэф-

2* ■

-

35

фициент инактивации превышает 99,99% для всех присутство­ вавших вначале вирусов, независимо от того, брали ли при эксперименте речную фильтрованную или дистиллированную воду. На рис. 18 представлены результаты динамических ис­ пытаний. По оси ординат отложены величины показателей вирусной взвеси, которые выражены количеством зараженных частиц в 1 см3 дистиллированной воды. По оси абсцисс отло­ жено время, показывающее изменения в содержании вируса,

Титр Вирус­

Титр ви рус­

ной в з в е с и

ной BoBectu

 

Время В мин

Рис. 18. Воздействие возрастающих Рис. 19. Воздействие возрастающих концентраций озона на вирусную концентраций озона на вирусную суспензию в дистиллированной воде суспензию в фильтрованной воде

р. Сены (район Парижа)

которое вызвано воздействием всевозрастающих концентраций озона. Эти изменения титра вирусной взвеси отмечались каж­ дые 3 мин. Выход остаточного озона в мг/л показан для каж­ дой из точек наблюдений, обозначенных на рис. 18 цифрами

I—1I1.

На рис. 19 показано воздействие всевозрастающих концеж-о раций озона на вирусную суспензию в фильтровальной воде р. Сены, взятой в разных створах — в Шуази ле Руа 1 и в Сюрене 2.

В самом начале обработки воды, даже при отсутствии вы­ хода остаточного озона, содержание вируса быстро падает в течение 4 мин с 104 р/ (международных единиц) до менее чем 102 р/ на 1 см3 в дистиллированной и до 10 р/ на 1 см3 в фильтрованной воде. Следовательно, озон, еще не поддающий­ ся обнаруживанию, уже в некоторой мере воздействует на

•:36

вирус. Далее, когда выход остаточного озона увеличивается, обезвреживание продолжается, но весьма медленно, в течение 6 мин содержание вируса уменьшается только с 102 до 10 ц/ на 1 см3 в дистилированной воде и с 10 до 1 р/ на 1 см3 в фильтрованной воде. Таким образом, вследствие небольшого ко­ личества оставшегося вируса обезвреживание его становится более затруднительным.

Наконец, когда концентрация остаточного озона превышает 0,4 мг/л, процесс обезвреживания вируса идет очень быстро и становится тотальным по прошествии немногим более 3 мин.

Эти результаты наблюдений практически одинаковы как для дистиллированной, так и для фильтрованной воды.

В обоих случаях наблюдается каталитическое уоиление окисляющего действия кислорода, присутствующего в исполь­ зуемом озонированном воздухе. Иначе говоря, вирулицидное действие озона имеет, по-видимому, каталитическую природу. Следует также отметить, что хотя хлор и двуокись хлора обес­ печивают достаточное бактерицидное действие, но они не поз­ воляют производить вирулицидную обработку. Дело в том, что инактивация вирусов соединениями хлора требует очень высо­ кой концентрации и весьма значительной продолжительности контакта — порядка 48 ч.

Влияние озона на жизнедеятельность гидробионтов. Дайкермэн, Кэстребирти и Фоллер [25] обнаружили, что озон бо­ лее действен для устранения микроводорослей и простейших, чем хлор. Так, например, озон в количестве 15 мг/л за 3 мин разрушает виды простейших организмов, которые сохраняют стойкость при обработке воды дозой хлора 250 A teв течение более продолжительного времени.

На экспериментальной установке Восточной водопроводной чСтанции (Москва) проведены исследования по влиянию озона на жизнедеятельность гидробионтов [8]. В результате озони­ рования воды клетки фитопланктона обесцвечивались, хроматофор отставал от стенок и сбивался в комочек. Для гибели водорослей оказалась достаточной доза озона 0,5—1 мг/л. Личинки моллюска дрейсеены при дозе озона 0,9—1 мг/л по­ гибали в количестве 90%, при дозе озона 2 мг/л — 98%, а при дозе 3 мг/л погибали полностью. Для уничтожения взрослых форм моллюска дрейсеены оказалось необходимым увеличить продолжительность контакта озона с водой. При 30-минутном контакте и дозе 2,2 мг/л погибало 80% взрослых форм мол­ люсков дрейсеены. Очень чувствительны к озону пиявки: при дозе озона 1 мг/л с поверхности пиявок сходит слизь, тело их сжимается и прекращаются движения. Для полной гибели та­ ких представителей зоопланктона, как циклопы, олигохеты, дафнии, коловратки, требуется доза озона 2 мг/л. При такой же дозе озона погибает только 75% ветвистоусых рачков. Наиболее стойкими по отношению к озону являются хироно-

37

Миды, водяные клещи, которые не погибали даже при дозе озона 3—4 мг/л (кстати сказать, эти организмы весьма устой­ чивы и по отношению к хлору).

3. ОБЕСЦВЕЧИВАНИЕ ВОДЫ ОЗОНИРОВАНИЕМ

Цветность воды свойственна природным источникам, имею­ щим примесь болотных вод. В них всегда содержатся почвен­ ные. гумусовые вещества, представленные фульвокислотами и коллоидальными частицами гуминовых кислот, которые при­ дают воде желтоватый оттенок разной интенсивности.

Обесцвечивание воды может быть достигнуто путем:

1)коагулирования с последующим фильтрованием, что особенно целесообразно, если вещества, придающие цветность, находятся в коллоидальном состоянии;

2)окисления соединений, вызывающих цветность воды, ко­ торые превращаются в более простые молекулы, не имеющие окраски.

Необходимо отметить, что фульвокислоты-, относящиеся к группе креповых кислот, не осаждаются гидроокисью алюми­ ния. Поддаются такому осаждению апокреновые фульвокисло­ ты, которые, как правило, являются более окрашенными химическими соединениями по сравнению с хреновыми фуль­ вокислотами.

Устойчивость гумусовых веществ по отношению к окислите­ лям также различна. Растворенные вещества (гумиты), нахо­ дящиеся в природных водах, сравнительно легко поддаются окислению озоном. Между тем снижение цветности на 1 град, вызванной фульвокислотами, требует в 1,5 раза большей .дозы озона, чем для гумино.вых кислот.

На рис. 20 представлен график, характеризующий воздейст­ вие озона на цветность воды. Кривая 1 показывает, что исход­ ная вода с цветностью 65 град может быть доведена до стан­ дартной цветности 20 град при дозе озона порядка 2,5 мг/л. Для полного обесцвечивания сильно окрашенной воды, т. е. для снижения цветности с 65 до 0,2 град необходима, по данным французских специалистов, доза озона 10 мг/л [13].

На рис. 20 нанесена также кривая 2, характеризующая ре­ зультаты опытов по устранению цветности волжской воды на Восточной водопроводной станции в Москве [8]. При исходной цветности волжской воды 43 град стандартная цветность

20град достигалась введением озона в количестве 1—1,5 мг/л. Исследования ИОНХ АН УССР [7] по обработке озоном

воды Днепра установили эффективность этого процесса по от­ ношению к высокоцветным природным водам. Опыты проводи­ лись на сконструированной в лаборатории установке с озонато­ ром трубчатого типа. Напряжение на клеммах озонатора

38

составляло 15 тыс. в, а содержание озона в смеси его с возду­ хом достигало 10 г/м3.

График, приведенный, на рис. 21, иллюстрирует снижение цветности днепровской воды в разное время года при различ­ ной продолжительности контакта озона с водой. В большинстве случаев оказывался достаточным 10-минутный контакт, а при 20-минутном контакте цветность воды во всех случаях доводи­ лась до стандарта (20 град). Как видно из графика, относи­ тельное снижение цветности воды в разные периоды года

Продолжительность контакта азана . с Водой В мин

Рис. 21. Влияние продолжительности кон­

 

такта озона

с водой на цветность воды

Рис. 22. Изменение цветно­

(по данным

ИОНХ АН УССР)

по меся­

сти речной воды при озони­

 

цам

 

ровании в функции вре­

/ —апрель—май;

2—июнь; 3—октябрь;

4—декабрь

мени

39

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ