Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Сушкова Н.Д. Бумажные мешки. Производство, свойства и применение мешочной бумаги и мешков

.pdf
Скачиваний:
2
Добавлен:
23.10.2023
Размер:
7.01 Mб
Скачать

где е„ — удлинение нитей, %; е — удлинение бумаги в поперечном направлении, %; сс— угол наклона нитей к машинному направле­ нию бумаги.

Автор рекомендует выбирать нити с удлинением, составляющим 25—75% от удлинения бумаги. Однако, кроме этого условия, при подборе нитей следует учитывать вытяжку нитей во время раз­ мотки и раскладки. Характеристика армированной бумаги приве­ дена в табл. 18, 19.

№ образца

Т а б л и ц а 19

Характеристика армированной бумаги и основы для нее

Вид бумаги

Масса1 ж*2, г

Размерячеек, жж

Разрывное усилие*, кгс

Сопротивле­ проконие ­ **лу

Сопротивле­ продавлиние - ванию, кгсісма

Влагопроч­ ,ность%

 

 

 

 

 

 

1

Основа для мешочной (гладкая)

2X47

_

120

14

3,6

6

2

Армированная мешочная А-48

142

36X36

145

36

5,6

13

3

То же А-96

основа упаковочной

148

20X20

178

57

5,7

15

4

Крепированная

2X55

60

32

 

 

 

 

 

 

 

 

5

Армированная

крепированная упа-

230

36X36

95

74

6

ковочная

 

95

124

9

3,2

10

Битумированная мешочная марки Б

*В машинном направлении; ширина полоски 150 мм.

**По прибору типа Риддер—Кельха [97].

Влияние вида бумаги-основы и размеров ячеек нитяной ре­ шетки на прочность армированной бумаги показано в табл. 19, из которой видно, что армирование бумаги повышает разрывное уси­ лие и особенно сопротивление проколу. Крепированная бумага отличается от гладкой еще более высоким сопротивлением про­ колу при меньшей величине разрывного усилия в машинном на­ правлении [98].

Уменьшение размеров ячеек армирующей решетки с 36X36 мм до 20x20 мм (или соответственно увеличение количества нитей) позволяет в 1,5 раза повысить сопротивление проколу (ср. образцы

2 и 3).

Армированная бумага получилась более прочной и менее прони­ цаемой для воды и паров, чем битумированная. Влагопрочность армированной бумаги достигала 13—15%, а водонепроницаемость превысила, по гидростатическому методу, 6 ч, т. е. даже в более жестких условиях оказалась значительно выше, чем у битумиро­ ванной бумаги.

Из-за сложности изготовления армированную бумагу целесо­ образно применять для изготовления мешков, эксплуатируемых в особо сложных условиях.

70

МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ

Количество битума определяется по разнице массы 1 м2 бумаги , до и после обработки битумом или после экстракции битума в органическом растворителе (бензине, толуоле, ацетоне, скипидаре).

Водонепроницаемость битумированной бумаги характеризуется временем про­ хождения первой капли воды сквозь дно бумажной коробочки (10X10 см), на­ полненной 150 мл дистилированной воды при 20° С. Водонепроницаемость дубли­ рованной и армированной бумаги определяется под гидростатическим давлением по стандартной методике.

Паропроницаемость измеряется количеством водяных паров, поглощенных гигроскопическим веществом в металлическом сосуде, закрытом бумагой.

Хрупкость битумной пленки оценивается по разнице проницаемости воздуха или паров воды через гладкую и согнутую в двух направлениях бумагу.

Морозостойкость проверяется после смятия образца бумаги в виде цилиндра диаметром 50 мм под резким воздействием осевой нагрузки на приборе в холо­ дильной камере при —25 —40° С. Бумага считается выдержавшей испытание, если на ней не появляются трещины.

Теплостойкость характеризуется температурой, при которой битум проходит на наружную сторону бумаги. При определении теплостойкости испытываемые образцы выдерживают в термостате при заданной температуре между листами белой бумаги под нагрузкой около 30 г/см2.

Качество склейки слоев дублированной и армированной бумаги проверяется после ее кондиционирования расслаиванием образцов вручную или на приборах с небольшой нагрузкой.

Г Л А В Л V

БУМАГА С ПОЛИЭТИЛЕНОВЫМ ПОКРЫТИЕМ

ОСНОВНЫЕ СВОЙСТВА ЛАМИНИРОВАННОЙ БУМАГИ

Мешочная бумага с полиэтиленрвым покрытием (ламинирован­ ная) предназначена для изготовления мешков,под минеральные удобрения, ядохимикаты, гигроскопические сыпучие материалы и продовольственные товары. Ламинированная бумага пригодна для непосредственного контакта с пищевыми продуктами, за исключе­ нием жирсодержащих, так как полиэтилен хотя и не токсичен, но в жирах набухает. Характеристика ламинированной мешочной бу­ маги представлена в табл. 20.

Полиэтиленовая пленка способствует повышению химической устойчивости и прочности бумаги: увеличиваются разрывное уси­ лие, удлинение и особенно сопротивление раздиранию. До 10—15% возрастает влагопрочность. Со стороны покрытия бумага стано­ вится практически водонепроницаемой при отсутствии случайных механических повреждений полиэтилена.

Бумага с полиэтиленовым покрытием обладает минимальной проницаемостью для водяных паров (3—5 г/м2), которая почти не увеличивается даже после перегибов бумаги. Вместе с тем ламини­ рованная бумага пропускает углекислый газ, что имеет большое значение при хранении продовольственных продуктов в бумажных мешках.

71

Ламинированная бумага отличается способностью к термо­ сварке при ПО—120° С и морозостойкостью при —40° С. При даль­ нейшем понижении температуры поли­ этилен становится хрупким, растрески­ вается. Температура и влажность ок­ ружающей среды очень сильно изме­ няют проницаемость ламинированной

бумаги (рис. 25).

Прочность сцепления основы с поли­ этиленовым покрытием косвенно отра­ жается на всех показателях готовой про­ дукции. При хорошей адгезии более 90% поверхности пленки, отделенной механи­ ческим способом от бумаги, покрыто

Рис. 25. Влияние температуры окружающего

воздуха на проницаемость ламинированной

ме­

шочной бумаги

 

Т а б л и ц а

20

Физико-механические показатели мешочной бумаги с полиэтиленовым покрытием

 

 

Предприятие

 

 

1

 

"

III

ІУ

V

 

 

 

 

Наименование показателей

масса бумаги-основы,г/мг

 

 

 

 

 

 

 

90

65

95

80

80

80

Масса 1 м2, г

 

116

Толщина, місм

 

168

Масса полиэтиленовой пленки, г

25,6

Разрывное усилие, кгс:

8,2

в машинном направлении

в

поперечном

направлении

4,3

Удлинение, %:

направлении

2,2

в

продольном

в

поперечном

направлении

4,3

Сопротивление

раздиранию,

гс:

130

в машинном направлении

 

в поперечном направлении

140

Сопротивление продавливанию,

3,2

кгс/см2

 

 

1,8

Воздухопроницаемость, мл/мин

Паропроницаемость за 24 ч,

г/м2**

2—3

 

 

 

СО 1 сч

Водонепроницаемость при //=500 мм

> 6

вод. ст., ч

°/о

 

10,3

Влагопрочность,

 

82

109

94

202*

102

ПО

146

143

262

160

17,8

14,4

10,6

42

24

8,6

13,6

8,2

13,1

11,0

6,1

6,3

4,2

7,3

4,5

1,7

1,8

2,3

6,9

2,1

3,1

3,2

5,9

7,6

4,9

104

160

130

352

, 125

ПО

164

140

296

135

2,4

4,1

2,8

7,8

3,2

1,4

1,9

0,7

0,2

4

3

3,8

2

5 - 6

5

4

4,4

3

7—9

> 6

> 6

> 6

>24

> 6

11,0

10,3

15,4

79

*Двустороннее покрытие.

**В числителе — для гладкой бумаги; в знаменателе — для согнутой бумаги.

72

волокном. В

процессе хранения ламинатов

прочность сцеп­

ления пленки

с бумагой снижается из-за

старения полиэти­

лена.

 

 

К недостаткам ламинированной бумаги относятся плохая вос­ приимчивость к печатным краскам и клею и низкая устойчивость к световому старению. Стабилизаторы, повышающие срок службы пленки, снижают адгезию полиэтилена к бумаге и поэтому в ме­ шочной бумаге практически не применяются.

Ионизация полиэтилена повышает его адгезию к другим матери­ алам и позволяет изготовлять из ламинированной бумаги склеен­ ные мешки, покрытые красочной печатью.

Как видно из табл. 21, с увеличением толщины пленки поли­ этилена паропроницаемость ламинированной бумаги значительно

уменьшается,

а прочность

увеличивается, но

в

меньшей сте­

пени.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а 21

Изменение качества ламинированной бумаги в зависимости

от

толщины пленки

 

 

 

Ламинированная бумага

Наименование показателей

Бумага-

толщина полиэтилена,

мкм

основа

 

 

 

 

 

 

 

 

 

25

 

40

60

Масса 1 м2, г

 

80

104

120

136

Толщина, мкм

 

170

1&5

196

217

Разрывное усилие, кгс:

9,0

9,5

 

9,9

10,7

в машинном

направлении

 

в поперечном

направлении

4,0

4,1

 

4,5

4,6

Удлинение( %:

направлении

2,2

2,3

 

2,3

2,5

в машинном

 

в поперечном

направлении

3,5

4,0

 

5,7

6,8

Сопротивление раздиранию, гс:

112

160

198

216

в машинном

направлении

в поперечном направлении

122

187

207

237

Сопротивление продавливанию,

3,3

3,4

 

3,4

3,4

кгс/см2

 

740

 

Воздухопроницаемость, мл/мин

 

Паропроницаемость за 24 ч, г/м2

> 300

7,1

 

3,8

3,0

Влагопрочность, %>

б

9,8

 

 

17,5

В связи с частичным прониканием расплава полиэтилена в бу­ магу-основу толщина ламинированной бумаги получается меньше суммы толщин каждого компонента в отдельности.

Производство бумаги с полиэтиленовым покрытием непрерывно расширяется.

73

ПОЛИЭТИЛЕН ДЛЯ ЛАМИНИРОВАНИЯ БУМАГИ

Для покрытия бумаги методом экструзии применяют нестабили­ зированный полиэтилен [—СН2—СН2—]п низкой плотности (0,92 г/см3), полученный полимеризацией этилена по радикаль­ ному механизму при высоком давлении (1200—1500 кгс/см2) и вы­ сокой температуре (около 200° С) в присутствии инициаторов. По­ лиэтилен, полученный по этому способу, имеет относительно не­ большую молекулярную массу (18000—35000), низкую степень кристалличности (55—67% при 20° С) и наиболее разветвленную структуру: на 1000 атомов углерода приходится около 20 групп СНз. Строение макромолекул:

СН3-С Н 2-С Н 2-С Н 2-С Н 2- линейное

СНз

I

сн2

I

сн3-сн2-сн2-сн2-сн-сн2-сн2-

разветвленное

Разветвленная структура облегчает адгезию полиэтилена к дру­ гим материалам, но способствует повышению газопроницаемости и снижению устойчивости к агрессивным химикатам по сравнению с полиэтиленом, полученным при низком или среднем давлении

[99, с. 9—17].

При классификации полиэтилена по маркам руководствуются плотностью и индексом (или показателем текучести) расплава (ПТР). ПТР зависит от молекулярной массы и определяется по скорости истечения расплава полиэтилена при 190°С под давле­ нием через стандартный капилляр за 10 мин. При равных значе­ ниях ПТР возможны заметные различия в свойствах полиэтилена, обусловленные неодинаковым распределением по молекулярной массе, поэтому в процессе переработки не рекомендуется смеши­ вать разные партии полиэтилена даже с одинаковым индексом расплава.

Полиэтилен высокого давления обладает большой химической устойчивостью к агрессивным средам и органическим растворите­ лям при низких температурах. При повышении температуры до 50—100°С концентрированная азотная кислота, бензол, хлоро­ форм и трихлорэтилен растворяют полиэтилен полностью.

Полиэтилен относительно стоек к действию спиртов, мыл, жи­ ров. Однако с повышением температуры и времени воздействия стойкость полиэтилена к этим веществам снижается, полиэтилен набухает и растрескивается.

Проницаемость полиэтилена определяется главным образом скоростью диффузии газов, которая зависит от толщины и струк­ туры пленки, химической природы газа, температуры среды и пере-

74

пада давления. Коэффициенты проницаемости К некоторых газов на единицу толщины пленки полиэтилена низкой плотности (0,92 г/см3) высокого давления при 20° С приведены ниже:

Г а з ................................

 

■ • .

n2

0 2

н 2

с о 2

см3 • см

10-ю

. . . . . .

0,66

2,36

6,70

9,80

К —гт-------------------г-

с2 (с • см рт. ст.)

 

 

 

 

 

 

Коэффициент проницаемости водяных паров равен (10-У 30) X

ХІ0~10 г/см2 (ч- мм рт. ст.).

Характеристика полиэтилена, применяемого для нанесения по­

крытий на бумагу методом экструзии,

представлена

в табл.

22.

 

 

 

Т а б л и ц а

22

Физико-механические свойства полиэтилена

для ламинирования бумаги

 

 

Единица

Нормы для марок

 

Наименование показателей

 

 

 

измерения

11802-070

16802-070

 

 

 

 

 

 

Плотность Показатель текучести расплава

Допускаемые отклонения ПТР Количество включений, не более Содержание экстрагируемых веществ

(масел), не более Предел текучести при растяжении

Разрушающее напряжение при растяжении, не менее

Удлинение при разрыве, не менее Температура хрупкости, не выше Температура размягчения Стойкость к растрескиванию, не ме-

нее

г/см3

0,918 ± 0,001

0,918 ± 0,002

г /10 мин

7,0

7,0

°/о

± 15

+ 30

шт.

10—15

10-30

°/о

1,2

0 ,6

кгс/см2

> 9 5

кгс/см2

100

90

°/о

500

500

°С

- 5 5

- 5 0

°С

К

0 ,6

Полиэтилен марки 16802-070 изготовляется в трубчатых реак­ торах, а марки 11802-070 — в автоклавах с перемешивающим уст­ ройством. Автоклавный полиэтилен более однороден, но он со­ держит повышенное количество экстрагируемых веществ, главным образом масел, которые легко разлагаются при высокой темпера­ туре экструзии. Продукты разложения издают неприятный запах и ухудшают адгезионную способность полиэтилена.

Полиэтилен для экструзии выпускается в виде роговидных гранул с насыпной массой 0,5—0,55 г/см3, которые должны быть одинаковой формы размером 2—5 мм. Количество серых и окисленнных гранул регламентируется. От формы гранул зависит на­ сыпная масса, угол естественного откоса полиэтилена и, как след­ ствие, производительность экструдера.

Гранулированный полиэтилен должен храниться в пленочных или бумажных мешках в условиях, исключающих конденсацию

75

водяных паров на гранулах и попадание посторонних предметов (волокон, частичек угля, песка и т. п.).

В будущем свойства полиэтилена могут быть видоизменены путем смешения полиэтилена е полипропиленом, сополимерами этилена с винилацетатами или акрилатами и другими полиолефи­ нами, пригодными для совместной экструзии, что открывает пер­ спективу для значительного расширения ассортимента бумаги и мешков.

НАНЕСЕНИЕ ПОЛИЭТИЛЕНОВОГО ПОКРЫТИЯ

Существует несколько способов соединения бумаги с полиэти­ леном: экструдирование, кэширование, склеивание, нанесение из растворов и дисперсий. Наибольшее распространение получил ме­

тод экструзии, позволяющий покрывать бумагу полиэтиленом тол­ щиной от 10 до 60 мкм со скоростью 50—600 м/мин.

Полиэтиленом покрывается обычная или микрокрепированная мешочная бумага массой 70—90 г/м2. Для лучшего сцепления с полиэтиленом поверхность бумаги должна быть по возможности ровной, но не слишком гладкой (до 200 с по Бекку). Влажность бумаги-основы не должна быть слишком высокой, иначе образую­ щиеся водяные пары ухудшают адгезию и повреждают пленку.

Полиэтилен на бумагу наносится на экструзионно-ламинатор- -ном агретаге, схема которого изображена на рис. 26, 27. Перед включением в работу экструзионная установка (рис. 26) распола­ гается рядом с ламинатором [100, 101].

Полиэтилен в виде гранул поступает через питательный бункер / в обогреваемый шнек 2 с водяным охлаждением 3, где гранулы сжимаются, перемешиваются и расплавляются. Полиэтилен выдав­ ливается через фильтр 5 в головку 6, распределяется по плоскому мундштуку 7 и вытекает через щель (фильеру), длина которой со­

76

ответствует ширине полотна бумаги. Кромки бумаги шириной 2 см могут оставаться без покрытия. Температура полиэтилена регулируется термоэлементами 4 в каждой зоне нагрева шнека 11

и мундштука 12.

 

 

мм) регулируется

Зазор между губками

фильеры

(0,5—0,6

в соответствии с требуемой

толщиной

пленки

и тщательно выве­

ряется. Толщина пленки зависит от показателя текучести расплава, температуры полиэтилена, скорости вращения шнека и скорости движения бумаги. До получения пленки требуемого качества по­ лиэтилен из фильеры поступает в сборник отходов.

После того как заправлена бумага и отрегулировано качество пленки, экструзионный агрегат перемещается по рельсам и уста­ навливается таким образом, что мундштук 7 располагается над бу­ магой 10 между прижимным 9 и охлаждаемым валами 8 с не­ которым смещением от линии соприкосновения валов в сторону прижимного (неопренового) вала.

Рис. 27. Схема экструзиошю-ламинаторного агрегата

Из рис. 27 видно, что бумага от раската 1, допускающего за­ мену рулонов на ходу, проходит через правильные, бумаговедущие 2 и натяжные 3 валики и огибает неопреновый вал 4, где она со­ единяется с полиэтиленовой пленкой. Неопреновый вал при по­ мощи сжатого воздуха прижимается к металлическому хромиро­ ванному цилиндру 5, охлаждаемому водой (температура 5—20°С).

С повышением давления между валами (9—19 кгс/см) и умень­ шением температуры поверхности металлического цилиндра (20— 40° С) улучшается адгезия полиэтилена к бумаге. Ламинированная' бумага проходит через установку 6 для ионизации полиэтилена,

ножи 7 для

обрезки кромок и наматывается в рулоны на накате

с несущим

барабаном 8.

Ионизация полиэтилена может производиться периодически по мере надобности. Обрезка кромок необходима в подавляющем большинстве случаев, потому что из-за краевого эффекта толщина кромок пленки, вытекающей из щелевидной фильеры, всегда не­ сколько больше, чем по всей ширине полотна, что может привести к надрыву кромок бумаги при намотке рулонов.

При наличии второго раската бумага с помощью расплавлен­ ного полиэтилена может соединяться с другим полотном бумаги,

77

или алюминиевой фольгой, или пластмассовой пленкой, подавае­ мой в зазор между валом 4 и хромированным цилиндром 5.

Температура полиэтилена в экструдере, температура валов и охлаждающей воды должны тщательно контролироваться. Коле­ бания температуры вызывают дефект покрытия, известный под названием «апельсиновой корки», ухудшают адгезию, изменяют реличину усадки пленки, вытекающей из фильеры 9. Допускается

снижение температуры не более чем на

10° по краям

мундштука

и

колебания температуры поверхности

цилиндров

ламинатора

±

1° С [101, 102].

 

 

Оборотный брак бумаги с полиэтиленовым покрытием обычно не используется, уничтожается (сжигается). На крупных предприя­ тиях бумага с полиэтиленовым покрытием измельчается в гидроразбивателе: волокно отделяется от пленки и используется после тщательной очистки; полиэтилен удаляется с отходами.

В табл. 23 приведена характеристика экструзионно-ламинатор- ного агрегата, а в табл. 24 — температурные режимы ламинирова­ ния мешочной бумаги. Схема расположения зон нагрева полиэти­ лена в экструдере показана на рис. 26.

 

 

 

 

Т а б л и ц а

23

Характеристика экструзионно-ламинаторных агрегатов

 

Наименование показателей

Единица

I

II I102

 

 

 

измерения

 

Рабочая ширина агрегата

ММ

1 8 0 0

3 6 0 0

 

Скорость по приводу

 

 

 

м / м и н

3 0 0

7 5 0

 

Скорость рабочая

 

 

 

м / м и н

2 0 0

4 0 0 - 6 0 0

Скорость вращения шнека

о б / м и н

1 0 - 1 0 6

< 3 3 0

 

Давление между неопреновым и хо­

 

к г с / с м 2

5

 

лодильным цилиндрами

 

 

 

 

 

Мощность установленных двигателей

кВт

134

4 6 0

 

Расход энергии на обогрев

к В т / ч

2 1 7 ,6

 

 

Расход полиэтилена

 

к г / ч

< 4 8 0

1 4 0 0

 

То же

 

г / м 1

 

Расход воды (7° С; 1,5

кгс/см2)

8 - 5 0

 

м 3/ ч

5 0

_

 

Расход сжатого воздуха

(6 кгс/см2)

л / ч

2 5 0

 

Расход отсасываемого воздуха

л / с

9 5 0

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а

24

Температурный режим ламинирования мешочной бумаги (°С)

 

 

Зоны экструдера

 

«

 

 

Зоны фильеры

 

 

Режим

 

 

 

 

ъс

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

со

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

о

 

 

 

 

 

 

 

 

1

2

3

4

ч

1

2

 

 

 

 

 

 

о

3

4

5

6

7

 

 

 

 

 

и

 

 

I

2 2 0

2 9 0

3 2 0

3 4 5

3 4 5

2 3 5

3 2 0

3 2 0

3 2 0

3 2 0

3 2 0

2 4 5

I I

3 4 0

3 7 0

3 7 5

3 8 5

3 9 0

2 9 0

3 0 5

3 1 0

3 0 5

2 9 0

 

 

 

78

В процессе ламинирования очень большое внимание уделяется степени адгезии полиэтилена к бумаге, которая зависит от ряда факторов: показателя текучести расплава и температуры полиэти­ лена, давления между прессующими валами и их температуры, расстояния от фильеры до бумаги и соотношения скоростей движе­ ния бумаги и пленки, структуры и влажности бумаги, а также от условий ее предварительной обработки.

Прочность сцепления бумаги с полиэтиленом повышается при нанесении расплава пониженной вязкости с последующим быст­ рым охлаждением при значительном давлении. Расплавленный по­ лиэтилен находится в аморфном состоянии, но по мере охлажде­ ния, начиная от 110° С, стремится упорядочить свою структуру и кристаллизуется. Происходит взаимное проникновение кристалли­ ческих структур полиэтилена и целлюлозы, причем прочность связи

полиэтилена с бумагой превышает межволоконные силы

связи.

Не следует поднимать температуру расплава

в мундштуке свыше

320° С и излишне увеличивать расстояние

от выпускной

щели

фильеры до линии контакта прижимного и охлаждающего цилинд­ ров. Хотя увеличение температуры расплава и окисление полиэти­ лена кислородом воздуха повышают прочность сцепления полиэти­ лена с бумагой, качество пленки при этом ухудшается и полиэти­ лен приобретает неприятный запах. Объясняется это следующим образом.

В зависимости от скорости охлаждения кристаллизация поли­ этилена протекает по-разному: при быстром охлаждении образу­ ется мелкие кристаллиты равномерной структуры, а при медлен­ ном охлаждении получается неравномерная структура с крупными сферолитами. Чем выше расположена фильера и чем горячее рас­ плав, тем медленнее охлаждение. При повышении температуры расплава усиливается термоокислительная деструкция полиэти­ лена с образованием свободных радикалов по схеме

а) -С Н 2-С Н 24-СН2-С Н 2----* -С Н 2- С Н 2— |— СН2-С Н 2- ;

б) -С Н 2~ С Н - С Н 2-^-СН2— 1— СН2- С Н 2—

I

н

— -С Н 2-С Н = С Н 2-С Н 2— I— СН2-С Н з

Реакции свободных радикалов ведут к образованию кислород­ содержащих групп и сшиванию цепей с возникновением крупных сферолитов, ухудшающих свойства пленки. Кроме того, происхо­ дит разложение и окисление сопутствующих веществ. В итоге об­ разуются кислоты, эфиры, непредельные углеводороды, перекис­ ные и карбонильные соединения (формальдегид, ацетальдегид), двуокись и окись углерода, для удаления которых необходима хо­ рошая вентиляция помещения [103].

79

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ