книги из ГПНТБ / Кожевников А.В. Химия нефти учеб. пособие
.pdf
|
Содержание серы |
Т а б л и ц а |
5 8 |
|
в нефтях |
|
|
|
Месторождение |
Содержание |
|
|
серы. вес. % |
||
Сураханская |
( Б аку ) ................... |
0,02—0,08 |
|
Доссорская (Эмба).......................................... |
0,11-0,15 |
||
Грозненская |
.................................................. |
0,20—0,25 |
|
Майкопская |
...................................................... |
0,18—0,'28 |
|
Шаимская (Сибирь ......................................) |
0,46 |
|
|
Краснокамская ..............................(Пермь) |
0,58—0,96 |
||
Марковская .................................. |
( С ибирь ) |
0.89 |
|
Сахалинская ................... |
........................... |
0,33—1,28 |
|
Ухтинская ..................................................... |
|
1,12—1,24 |
|
Туймазинская (Башкирская АССР) . . |
1,47 |
|
|
Ромашкинская (Татарская АССР) . . . . |
1,62 |
|
|
Тюменская (Западная Сибирь) . . . . |
1.5— 2,0 |
||
Бавлинская ...............(Татарская АССР) |
1,22—2,45 |
||
Ишимбаевская (Башкирская АССР) . . . |
2.5— |
2,95 |
|
Ставропольская (Куйбышевская область) |
2,58 |
|
|
Арланская ..................................................... |
|
2,79 |
|
Бугурусланская (Башкирская АССР) . . |
2,92 |
|
|
Хаудагская (Узбекская ССР)' ,................... |
3,22 |
|
|
Уч-Кизылъская (Узбекская ССР) . . . . |
1,82—6,32 |
||
Таким образом, очевидно, что серасодержащие соединения нефти имеют различную термическую стойкость. Это важно для технологии нефти.
Айвазов в 1961 г. предложил сортировку нефтей по критерию серо водородного числа, т. е. по количеству сероводородной и меркаптановой серы, выделяющейся при нагревании нефти в определенных ус ловиях, а именно при 300° С в течение одного часа (в мг на 100 г нефти). Исследование башкирских нефтей по этому параметру показало, что сероводородное число изменялось от 4,2 до 300,6 при колебаниях со держания серы в исходных нефтях от 0,7 до 3,3%.
Распределение серы по фракциям нефти различно, но в общем со держание серы нарастает от низших фракций к высшим, в мазуте и
гудроне обычно |
содержится |
от 70 до 90% всей серы, находящейся |
в данной нефти. |
В табл. 59 |
представлены некоторые данные, показы |
вающие типичныйпорядок распределения серы во фракциях некото
рых отечественных |
нефтей. |
|
|
ѵ> |
- Т а б л и ц а 59 |
|
|
|
|
|
|||
Содержание серы в нефтях и ее дистиллятах |
|
|||||
Нефть |
|
|
Содержание серы |
вес. % |
|
|
|
нефть |
бензин |
лигроин |
керосин |
мазут |
|
|
|
|||||
Грозненская ........................... |
|
0,32 |
0,04 |
0,03 |
0,06 |
0,57 |
Малгобекская........................... |
. |
0,45 |
— |
0,06 |
0,10 |
0,60 |
Апшеронская................... |
0,22 |
0,004 |
0,006 |
0,032 |
0,27 |
|
109
Влияние термической перегонки на состав сернистых соединений нефти показано в табл. 60.
|
|
Т а б л и ц а 60 |
|
Изменение состава сернистых соединений нефти |
|||
при |
ее перегонке |
|
|
Тип сернистых соединений |
Состав, |
вес. Го |
|
до перегонки |
после перегонки |
||
|
|||
Сероводород .............................................. |
0,023 |
0,17 |
|
Свободная сера .......................................... |
0,06 |
0,06 |
|
Меркаптановая с е р а ............................... |
0,12 |
0,13 |
|
Дисульфиды .............................................. |
0,17 |
0,06 |
|
Сульфиды .................................................. |
0,28 |
0,28 |
|
Остаточная с е р а ...................................... |
2,15 |
1,77 |
|
По-видимому, первыми разрушаются дисульфиды. Для различных нефтей типичны следующие сернистые соединения: сероводород, мер каптаны, алифатические сульфиды и дисульфиды, тиофаны, тиофены и различного строения полициклические сернистые соединения. К на стоящему времени известно более 120 индивидуальных сернистых соединений. Свободная сера неоднократно определялась в нефтях, возможно, она является продуктом окисления сероводорода. Однако может быть и обратное — взаимодействие серы с углеводородами при нагревании с образованием сероводорода.
С е р о в о д о р о д может быть первичным, а также вторичным— образуемым из меркаптанов. Опубликованы наблюдения, когда нефть, освобожденная от сероводорода продуванием воздуха или обработкой раствором щелочи, при нагревании снова образует сероводород.
М е р к а п т а н ы — тиоспирты; имеют общую формулу CnH3n+1SH. Водород в группе — SH способен замещаться металлами, образуя меркаптиды. Меркаптиды щелочных металлов гидролизуются, по этой причине промывкой водными растворами щелочей нельзя пол ностью освободиться от меркаптанов. Меркаптаны обладают настолько острым специфичным неприятным запахом, что применяются в прак тике газоснабжения для адорации газа, идущего на бытовые нужды. Известно 23 меркаптана, выделенных из заграничных нефтей, и бо лее десяти — из отечественных. В табл. 61 представлены температуры кипения некоторые меркаптанов, выделенных из нефтей.
По-видимому, в'контакте с воздухом меркаптаны способны окис
ляться до дисульфидов по схеме |
|
|
р _cpj 1 |
R |
S |
R -SH + T ° 2 -------- |
* RJ |
+ H’° |
Сильные окислители, как азотная кислота, могут окислять мер каптаны до сульфокислот
C„H2„+iSH C„H2,!+.S03H
ПО
А л и ф а т и ч е с к и е с у л ь ф и д ы (тиоэфиры) представляют собой жидкие вещества с неприятным запахом. Их структура может быть изображена общей формулой R—S—R'. Эти соединения очень распространены в дистиллятных фракциях нефти, их содержание мо жет достигать 50—80% от содержания сернистых соединений в этих фракциях. К настоящему времени выделено 24 дисульфида из отечест венных и зарубежных нефтей. В табл. 62 приводятся некоторые суль фиды, выделенные из бензинов ишимбаевской нефти, и их температуры кипения.
|
Т а б л и ц а |
61 |
Меркаптаны |
|
|
Наименование |
Температура |
|
кипения, |
“'С |
|
Т а б л и ц а 62
Сульфиды бензина
Темпера Наименование тура ки пения, °с
Метилмеркаптан............... |
5,96 |
Этилмеркаптан . ; . . . . |
35,00 |
н.-Пропилмеркаптан . . . |
67,5 |
Изопропилмеркаптан . . . |
52,56 |
н.-Бутилмеркаптан . . . . |
' 98,4 |
Изобутилмеркаптан . . . |
88,72 |
вягор-Бутилмеркаптан . . |
85,15 |
mpem-Бутилмеркаптан . . |
64,22 |
н.-Амилмеркаптан . . . . |
113,9 |
emop-Амилмеркаптан . . . |
112,9 |
mpem-Амилмеркаптан . . . |
99,00 |
н.-Гексллмеркаптан . . . |
138,9 |
Циклогексилмеркаптан . . |
158,8 |
Диметилсульфид ............... |
37,3 |
Метилэтилсульфид . . . . |
66,6 |
Метилизопропилсульфид . |
84,8 |
Диэтилсульфид . . . V • . |
92,06 |
Метилпропилсульфид . . . |
95,5 |
Этилизопропилсульфид . . |
107,4 |
Этилпропилсульфид . . . |
118,5 |
Диизопропилсульфид . . . |
120,0 |
Пропплизопропнлсульфнд |
132,0 |
Этил-в/лор-бутилсульфид . |
135,65 |
Дипропилсульфид . . . . |
142,8 |
Пропилизобутилсульфид . |
— |
Бутилпропилсульфид . . . |
|
Сульфиды — нейтральные вещества; растворяются в серной кис лоте и не реагируют со щелочью; образуют комплексные соединения с ртутью, фтористым водородом, фтористым бором, сернистым ангид ридом и др. Под воздействием окислителей сульфиды могут окисляться сначала в сульфоксиды, а затем в сульфоны по схеме
R—S—RliS^ - ‘- R—SO—R1------ |
-*■R—S02—R' |
|
При температуре около 400° С |
и выше |
сульфиды превращаются |
в сероводород и олефиновые углеводороды по схеме |
||
4ПП ° Г |
C2H4+ C 3H6+ H 2S |
|
С2Н5—S—с3н7—— |
||
Д и с у л ь ф и д ы структуры R = S = |
S = R' в малых количест |
|
вах найдены в нефтях. При термическом воздействии дисульфиды ис пытывают превращение с образованием олефинов, меркаптанов, серо водорода и элементарной серы. Дисульфиды легко восстанавливаются водородом до меркаптанов. Этим методом они и определяются в нефти.
Т и о ф а н ы (полиметиленсульфиды) представляют собой цикли ческие, сполна гидрированные пяти- и шестичленные соединения с се-
111
рой в составе цикла
S |
S |
тиофан |
тиоциклогексан |
Это жидкости с неприятным |
запахом. Из различных нефтей было |
выделено около 20 моноциклических, в основном, метальных и полиметильных производных тиофана. В табл. 63 перечислены некоторые
|
Т а б л и ц а 63 |
представители этих соединений. |
|||
|
Кроме того, |
из нефтей вы |
|||
Тиофановые соединения |
|||||
делено еще несколько' предста |
|||||
бензинового |
дистиллята |
нефтей |
вителей полициклического типа |
||
|
Температура |
со следующим |
предполагаемым |
||
Наименование |
кипения. |
строением: |
|
||
|
|
РС |
|
|
|
Тиофан ........................... |
121,12 |
|
|
||
2-Метилтнофан . . . . |
133,23 |
|
|
||
З-Метилтиофан . . . . |
138,67 |
|
|
||
Пентаметиленсульфнд . |
141.75 |
|
|
||
2,5-Диметилтиофан . . |
142 |
|
|
||
2-Метилпентаметнлен- |
153,04 |
|
|
||
тиофан ....................... |
|
|
|||
З-Метилпентаметилен- |
158,04 |
|
|
||
тиофан ....................... |
|
|
|||
4-Метилпентаметилен- |
158,64 |
|
|
||
тиофан ....................... |
|
|
|||
З-Бутилтиофан . . . . |
210 |
|
|
||
Низшие представители тиофанов, как и алифатические сульфиды, |
|||||
могут давать |
Комплексные соединения с солями тяжелых металлов |
||||
(с сулемой) и этим методом могут |
быть выделены. |
Окисляются тио- |
|||
фаны до сульфонов. |
|
пятичленного кольца ароматиче |
|||
Т и о ф е н ы имеют структуру |
|||||
ского строения с двумя двойными связями и серой |
в еоставе цикла. |
||||
S
Присутствие тиофенов было обнаружено в продуктах термической, переработки нефти. Впервые же тиофен был открыт в 1883 годута ка менноугольной смоле. В последние десятилетия были иденцифицированы тиофены из калифорнийской нефти и фенольного экстракта туймазинского мазута при температуре 300—400" С.
Тиофеновые соединения близки по своим свойствам к ароматиче ским углеводородам; например, они довольно активно растворяются в серной кислоте. Тиофены легко открываются в бензоле изатиновой
112
реакцией с серной кислотой, давая синее окрашивание. Тиофены легко сульфируются как ароматические соединения^ но под воздействием крепкой азотной кислоты не нитруются, а окисляются (сгорают) до воды, серной и угольной кислот. В табл. 64 показаны некоторые ха рактеристики простейших тиофеновых соединений.
|
|
|
Т а б л и ц а 64 |
|
Свойства тиофенов |
|
|
Наименование |
Температура |
Удельный |
|
кипения, |
вес |
||
|
|
°С |
|
Тиофен ..................................................................... |
... |
84 |
1,066 |
2-Метилтиофен . ...................................................... |
112—113 |
— |
|
З-Метилтиофен.......................................................... |
|
114 |
1,025(16 °С) |
2-Этилтиофен............................................................. |
|
132—134 |
0,990(24 °С) |
З-Этилтиофен............................................................. |
|
135—136 |
1,001(16 °С) |
2,3-Диметилтиофен.................................................. |
|
136—137 |
0,994(71 °С) |
3,4-Диметилтиофен.................................................. |
|
144—146 |
1,088(23 °С) |
2,4-Диметилтиофен .................................................. |
|
137—138 |
0,996 |
2,5-Диметилтиофен .................................................. |
" |
134 |
0,992(13 °С) |
Тетраметилтиофен............... |
182—184 |
0,994(21 °С) |
|
Много сернистых соединений (до 60%) находится в средних и выс ших фракциях нефти в виде полициклических ароматических веществДаже хроматографическими методами невозможно отделить эти сое динения от чисто ароматических. Сера в этих соединениях двухва лентна, при окислении переходит в шестивалентную, образуя суль фоны. Последние обладают значительной адсорбционной способностью ң могут быть хроматографически отделены. Предположительно счи тают, что основными типами серасодержащих соединений высших фракций нефти могут быть: бензтиофен (1), бензтиофан (2), тионафтен (3), дибензтиофен (4), нафтотиофен (5), сочлененные соединения (6,7) и им подобные
|
|
j/S.__ |
|
/ \ ___ |
W |
\ л / |
|
\ А / |
|
|
S |
s |
|
S |
|
(О |
(2) |
|
( 3) |
/ |
\ __ / V |
|
/ ѵ |
ч |
V |
W |
|
ѵ |
ѵ ѵ |
|
s |
|
|
s |
|
(4) |
|
|
{5) |
8 З а к а з. № .1566 |
113 |
Л - ( с н ,) п / ч / ч — (CH SV -A s
V |
Ч / ЧА/ |
W |
|
s |
s |
|
Cs) |
(7) |
Известно, что при высоких температурах тиофены могут образо вываться из ацетилена, дивинила и элементарной или пиритной серы. Тиофеновые и другие сернистые соединения должны удаляться из фракций нефти особенно при использовании последних в направлении нефтехимического синтеза. Предложено много методов каталитиче ского обессеривания нефтяных фракций. В частности, старшим препо давателем нашей кафедры (СЗПИ) С. А. Апостоловым разработан же лезоцинковый катализатор,, в присутствии которого при температуре 500—600° С происходит полное разрушение тиофеновых соединений, а катализатор может'быть регенерирован высокотемпературным окис лением воздухом.
АЗОТИСТЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
Азотистые соединения в нефти занимают небольшое место и не имеют практического использования. В то же время замечено, что азотистые соединения способствуют осмолению светлых нефтепродук тов и могут приводить к дезактивации некоторых катализаторов.
Содержание азота в элементарном составе нефтей не превышает 0,3% и, следовательно, сами азотистые соединения не должны превы шать ~ 6% состава нефти. Наибольшая часть азотистых соединений сосредоточивается в остаточных смолистых фракциях нефти. В табл. 65 показана прямая связь содержания азотистых соединений (азота) и смолистых составляющих нефти.
|
|
|
|
Т а б л и ц а 65 |
Содержание в нефтях смолистых и азотистых соединений |
||||
|
|
Удельный |
Акцизные |
Аэот, |
|
Месторождение |
вес. |
||
|
,20 |
смолы, |
вес. % |
|
|
|
ч |
О б . 96 |
|
Сураханы |
............................................... |
0,8536 |
4 |
0,03 |
Б ай чу н ас |
0,8710 |
7 |
0,05 |
|
Раманы .................................................. |
( м асляная ) |
0,8517 |
9 |
0,06 |
Балаханы ....................... |
0,8671 |
13,5 |
0,11 |
|
К а л а ...................................................... |
|
0,8732 |
15 |
0,17 |
Грозный (бестіарафинистая) . . . . |
0,8620 |
24 |
0,20 |
|
Балаханы ...........................(тяжелая) |
0,9190 |
26 |
0,23 |
|
Остров А р ...................................т е м а |
0,9160 |
33 |
0,24 |
|
К е р г е з .................................................. |
|
0,9318 |
58 |
0,26 |
Обычно принято разделять азотистые соединения нефти на обладающие основными свойствами и на нейтральные.
114
Азотистые соединения основного характера довольно легко выде ляют из нефти 40% спиртовым раствором серной кислоты. Основные азотистые соединения составляют примерно 30% от суммы азотистых соединений. Эти соединения в основном представлены гомологами пиридина (1), хинолина (2), изохинолина (3) и, в меньшей степени, акридина (4)
|
|
(/Ѵ Л , |
/ \ / \ |
/ \ / \ / Х |
|
|
V |
ѵ Ѵ |
\ A y N |
v |
W |
|
|
||||
|
N |
N |
|
|
N |
|
( 0 |
(2) |
(3) |
|
(4) |
Пиридин |
и его |
гомологи — жидкости. |
Пиридин кипит при |
||
115,26° С, он |
представляет собой хороший |
растворитель. Хинолин |
|||
и изохинолин кипят при 240° С. Акридин — кристаллическое твердое вещество с температурой плавления 107° С. В табл. 66 представлены некоторые характеристики пиридинов и хинолинов, выделенных из американских нефтей.
|
|
|
Т а б л и ц а |
66 |
|
Характеристика основных азотистых соединений из нефтей Калифорнии |
|
||||
и Техаса |
|
|
|
|
|
|
|
|
1емператург , °с |
|
|
Наименование |
|
кипения |
плавле |
плавления |
|
|
|
ния |
пнкрата |
|
|
П и р и д и н ы |
|
129 |
|
165,5 |
|
2-Метилпиридин......................................................... |
|
— |
|
||
4-Метил пиридин......................................................... |
|
145,3 |
— |
167 |
|
2,6-Диметилпиридин.................................................. |
|
144 |
— |
163 |
|
2,5-Диметилпиридин.................................................. |
|
157 |
— |
169 |
|
2,4-Диметилпиридин.................................................. |
|
158 |
— |
183 |
|
3,5-Диметилпиридин.................................................. |
|
171,6 |
— |
245 |
|
2, 4, 6-Триметилпиридин......................................... |
|
170,3 |
— |
156 |
|
Х и н о л и н ы |
|
|
__ |
|
|
Х и н о л и н ..................................................................... |
|
238,1 |
203,5 |
|
|
Х и н альд и н ................................................................. |
|
194 |
— |
— |
|
2-Метилхинолнн...................................... . . . . . . . |
|
247,6 |
— |
191 |
|
2,3-Диметилхинолин ................................... |
. . |
273 |
67 |
231 |
|
2,4-Диметйлхинолин ...................................... |
274 |
— |
194 |
|
|
2,8-Диметилхинолин .............................................. |
|
252,4 |
24 |
— |
|
|
|
|
|
|
|
2, 3, 8-Триметилхинолин...................................... |
|
280,0 |
56 |
— |
|
2, 4 — 8-Триметилхинолин...................................... |
|
280,0 |
— |
193 |
|
2, 3, 8-Диметилэтилхинолин............................... |
|
284,6 |
36,5 |
220 |
|
2, 2, 4, 8-Триметилэтилхинолин........................... |
|
320. |
5‘3 |
216 |
|
2, 3, 4, 8-Триметилпропилхинолин................... |
|
330 |
70 |
211,5 |
■ |
2, 3, 4, 8-Триметил-атор-бутилхинолин . . . . |
310 |
|
150 |
||
8* |
115 |
Нейтральные азотистые соединения могут составлять 70—80% всех азотистых соединений нефти и концентрируются в высших смо листых фракциях нефти. Эти соединения изучены мало. Считается доказанным присутствие гомологов пиррола (1), индола (2) и карба зола (3)
1 - |
/ ' , |
1 |
/ \ |
- \ |
|
|
|
||
К / |
V ' |
NH |
W |
V |
NH |
|
|
NH. |
|
О) |
(г) |
|
( 3) |
|
Считается доказанным, что среди нейтральных азотистых соеди нений высших фракций нефти находятся такие, которые в своем со ставе кроме атома азота имеют еще кислород.
Обнаружены также соединения, содержащие кроме азота еще и серу
метилтиазол |
бензтиазол |
Кроме того, в высших фракциях нефти, в ее смолистой части, об наружены азотсодержащие соединения — порфирины, аналогичные структуре гемоглобина крови или хлорофилла растений, с той лишь разницей, что основным металлом этих соединений является ванадий, а не железо, как в гемоглобине, или магний, как в хлорофилле.
СМОЛИСТЫЕ И МИНЕРАЛЬНЫЕ ВЕЩЕСТВА НЕФТИ
Смолистые вещества занимают в нефтях большое место. Это самые тяжелые соединения нефти с молекулярным весом от 500 до
— 1200. Они представлены сложными гетероатомными соединениями гибридной структуры с кислородными, сернистыми и реже азотистыми включениями в составе молекул. Смолистые вещества могут составлять 15—40% состава нефтй. Смолистые вещества обычно не дистилли руются без разложения. Выделение их пока почти невозможно, и поэ тому степень изученности незначительна. В табл. 67 приведено со держание смолистых веществ в некоторых отечественных нефтях.
Выделение и разделение смолистых веществ нефти производится избирательными растворителями, по отношению к которым и класси фицируются смолистые вещества: нейтральные смолы, экстрагируе мые петролейным эфиром, пентаном, гексаном; асфальтены, осаждае мые петролейным эфиром, растворимые в горячем бензоле; карбены, растворимые в пиридине и сероуглероде; карбоиды, не растворимые в обычных известных растворителях.
116
*
Т а б л и ц а 67 Содержание смолистых веществ в некоторых нефтях
Беной ...................................................... |
|
. . . |
0,821 |
2,0 |
0 |
2,0 |
5.0 |
|
2,5 |
|
А ц и -С у ................................... |
|
0,829 |
6,15 |
0,5 |
6,65 |
14.0 |
|
2,1 |
||
Грозный |
(слабопарафинистая) . . . |
0,835 |
6,1 |
1,2 |
7.3 |
16.0 |
|
2,2 |
||
» |
(параф инистая)............... |
0,844 |
4.5 |
0,9 |
5.4 |
, |
0 |
. |
2,2 |
|
Сураханы |
|
|
0,848 |
|
12 |
|
||||
.............................................. |
|
4.0 |
0,3 |
4.0 |
8,0 |
|
2,0 |
|||
Майкоп (легкая)................................... |
0,848 |
6.5 |
6,8 |
14.0 |
|
2,1 |
||||
Краснокамск |
................... ................ |
0,857 |
10,8 |
0,6 |
П,4 |
23.0 |
|
2,0 |
||
Биби-Эйбат.......................................... |
|
0,865 |
9.0 |
0,3 |
9,3 |
18.0 |
|
1.9 |
||
Иш имбаево........................................... |
|
0,869 |
|
|
12,8 |
29.0 |
|
2,2 |
||
» |
............................................ |
|
0,870 |
13.0 |
1,6 |
13.6 |
30.0 |
|
2,2 |
|
Ш ор-Су.................................................. |
|
|
0,872 |
14.6 |
30.0 |
|
2,0 |
|||
Сабунчи.................................................. |
|
|
0,872 |
4.9 |
следы |
5.0 |
12.0 |
|
2.4 |
|
Доссор ................................................... |
|
г |
0,873 |
4.7 |
» |
4,7 |
9,0 |
|
1.9 |
|
Балаханы ................... |
0,876 |
6,4 |
0,5 |
6.9 |
13,6 |
|
2,0 |
|||
Раманы .................................................. |
|
: |
0,878 |
8.8 |
следы |
8.9 |
15.5 |
|
1,8 |
|
Ставрополь |
0,881 |
14.5 |
2,5 |
17.0 |
34.0 |
|
2,0 |
|||
Грозный |
(беспарафинистая) . . . . |
0,887 |
10.0 |
2,0 |
12.5 |
24.0 |
|
2,0 |
||
И ш имбаево.......................................... |
|
0,894 |
12,0 |
1,8 |
13.8 |
28.0 |
|
2,0 |
||
Макат...................................................... |
|
|
0,905 |
5.0 |
следы |
5.0 |
11,0 |
|
2,2 |
|
Бинагады |
.............................................. |
|
0,918 |
11.9 |
0,6 |
12.5 |
30.0 |
|
2.4 |
|
Бугуруслан |
.......................................... |
0,920 |
16.5 |
3.9 |
20.4 |
45.0 |
|
2,2 |
||
Остров А р т е м а .................................. |
0,924 |
15.8 |
0,5 |
16.3 |
38.0 |
|
2.3 |
|||
Сахалин, |
Оха ...................................... |
0,933 |
17.5 |
1.3 |
18.8 |
40.0 |
|
2,1 |
||
Кирмаку |
.............................................. |
|
0,948 |
10.0 |
0,5 |
10.5 |
24.0 |
|
2.3 |
|
Х а у д а г .................................................. |
|
|
0,952 |
28,4 |
2,8 |
31,2 |
69.0 |
|
2 , 2 |
|
Чусовская |
.......................................... |
0,954 |
18,0 |
5.4 |
23.4 |
54.5 |
|
2.3 |
||
К а л у ж с к а я |
............... .......................... |
0,955 |
20,0 |
0,5 |
20.5 |
44.0 |
|
2,1 |
||
Уч-Кзыл . . . . ............................... |
0,962 |
34.8 |
3.9 |
38.7 |
92.0 |
|
2.4 |
|||
Практически в нефтях больше всего нейтральных смол, асфальте нов значительно меньше, а карбенов и карбоидов нет. Последние встре чаются обычно в продуктах термической переработки нефти.
В табл. 67 упоминаются акцизные смолы. Эти смолы замерялись по приросту объема слоя, образуемого стандартным количеством сер ной кислоты после контакта с нефтью, разбавленной бензином или
керосином. Как |
видно |
из табл. 67, существует почти постоянство от |
|
ношений между |
акцизными |
смолами и смолистыми веществами, вы |
|
деленными растворителями, |
равное 2,1. Однако не следует думать |
||
об удвоении акцизных смол; |
это не идентичные соединения, и отноше |
||
ние их взято в объемных единицах к весовым. |
|||
Н е й т р а л ь н ы е |
с м о л ы (в лабораторных условиях) выде |
||
ляют сорбцией на силикагеле после осаждения асфальтенов петролейным эфиром. Нейтральные смолы, будучи выделенными, обладают бурым цветом и представляют собой вязкие жидкости.
117
|
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а 68 |
|
Свойства нейтральных смол некоторых отечественных нефтей |
|
||||||
|
|
|
|
--------------- I------------------------------------------------ |
|||
|
|
|
|
|
Растворители |
|
|
Нефть |
Характеристика |
|
|
|
Спирто- |
||
нейтральных смол |
СС1, |
С,Н„ |
снэ—СО—снэ |
||||
|
|
|
|
бензоль |
|||
|
|
|
|
|
|
\ |
ная смесь |
Ильская |
Средний молекулярный |
532 |
512 |
566 |
612 |
||
|
вес |
|
20 |
||||
|
Удельный |
— |
— |
- |
- |
||
|
вес Р4 |
||||||
|
С. |
?й |
|
83,83 |
81,83 |
80,4. |
77,09 |
|
Н, |
% |
|
10,26 |
10,05 |
10,17 |
10,24 |
|
S, |
% |
|
1,61 |
1,61 |
2,79 |
4.'833 |
|
о, |
% |
|
4,30 |
5,1 |
6,63 |
7,89 |
|
Формула |
|
|
СЛН2Л—20 |
с л Н2я—19 |
Сл Н2л—17 Сл Н2л—1 |
|
Битковская |
Молекулярный вес |
510 |
989 |
873 |
897 |
||
|
Удельный |
вес |
1,0214 |
1,0364 |
1,0311 |
1,0423 |
|
|
С. |
% |
84,30 |
84,78 |
84,76 |
80,71 |
|
|
Н. |
к |
|
10,36 |
10,16 |
10,06 |
10,П |
|
S, |
% |
|
2,79 |
2,19 |
3,44 |
2,93 |
|
о. |
% |
|
2,55 |
3,08 |
4,74 |
6,25 |
|
Формула |
|
|
Сл Н2л—19 |
Сл Н2л-39 |
Сл Н2я—31 |
СлН2л—30 |
Небит- |
Молекулярный вес |
594 |
644 |
733 |
465 |
||
Датская |
Удельный |
вес |
— |
— |
— |
_ |
|
|
С. |
% |
|
85,57 |
84,99 |
81,37 |
78,73 |
|
Н, |
% |
|
9,79 |
9,98 |
11,02 |
10,90 |
|
S. |
% |
|
1.15 |
0,82 |
1,28 |
2,24 |
|
О, |
К |
|
3,99 |
4,21 |
6,33 |
8,13 |
|
Формула |
|
|
СлН2л—27 |
Сл Н2л—27 |
с лн 2л-18 |
Сл Н2л—18 |
Туймазин- |
Молекулярный вес |
7,25 |
889 |
643 |
|
||
ская |
Удельный |
вес р?® |
1,042 |
1,058 |
1,048 |
|
|
|
|
||||||
|
С, |
к |
|
84,1 |
82,7 |
79,9 |
|
|
Н. |
% |
9.8 |
9,5 |
10,2 |
|
|
|
S, |
к |
|
4,0 |
4,0 |
5,3 |
|
|
О, |
% |
|
2,1 |
3,8 |
4,6 |
|
|
Формула |
|
|
Сл Н2я—32 |
Сл Н2л—38 |
Сл Н2л—21 |
|
Сагайдаг- |
Молекулярный вес |
769 |
1221 |
922 |
877 |
||
ская |
Удельный |
вес |
1,0334 |
1,0376 |
1,0425 |
— |
|
|
с, |
% |
|
86,4 |
86,83 |
83,4 |
82,79 |
|
н, |
% |
|
10,01 |
10,15 |
10,36 |
9,97 |
|
S, |
% |
|
1,8 |
0,83 |
2,63 |
2,31 |
|
о, |
% |
|
2,31 |
2,19 |
' 3,61 |
4,93 |
|
Формула |
|
|
Сл Н2л—32 |
Сл Н2л-38 |
Сл Н2л—21 |
СлН2л-34 |
Захваченные силикагелем масла удаляются растворением петролейным эфиром в аппарате Сокслета. Для последующего снятия смол с силикагеля применяют такие растворители как ацетон, четыреххло ристый углерод, хлороформ, бензол, спиртобензольная смесь. При этом из перечисленных растворителей выделяются смолы, несколько отличные друг от друга. По способу выделения иногда нейтральные смолы называют силикагелевыми смолами.
По вопросу особенной роли природы растворителя на выделение смол из силикагеля было проведено специальное исследование. Так, жидкий этан извлекает большое количество смол, пропан извлекает
118