Заняття № 27
Тема. Статистична обробка результатів аналізу. Похибки в аналізі
Актуальність теми
Задачею хімічного аналізу є не тільки отримання найбільш ймовірного значення обумовленої величини – результату аналізу, але й оцінка точності отриманого результату. Аналітичні операції й виміри неминуче супроводжуються похибками. Для оцінки правильності результату необхідно з'ясувати причини похибок, які найбільше часто зустрічаються, вміти класифікувати їх допоможе виявляти допущені помилки. Правильна статистична обробка даних, вміння порівнювати експериментальні методики, дає можливість провізору-аналітику вирішувати прикладні задачі аналізу лікарських форм.
Цілі навчання
Загальна мета. Вміти проводити статистичну обробку результатів хімічного аналізу і обирати оптимальні методи кількісного визначення лікарських речовин.
Конкретні цілі. Вміти:
Розрізняти види похибок у хімічному аналізі.
Застосовувати основні статистичні характеристики результатів аналізу.
Оцінювати довірчий інтервал результатів аналізу.
Порівнювати відтворюваність даних методів хімічного аналізу.
Інтерпретувати вибір оптимального методу кількісного визначення лікарських речовин.
Зміст навчання
Теоретичні питання
Похибки хімічного аналізу:
1.1. Абсолютна похибка;
1.2. Відносна похибка;
1.3. Систематичні похибки;
1.4. Випадкові похибки;
1.5. Промахи.
Правильність, відтворюваність і точність аналізу.
Основні статистичні характеристики, їхнє обчислення:
3.1. Середнє арифметичне всіх результатів;
3.2. Дисперсія.
Перевірка однорідності вибірки.
Порівняння даних двох методів аналізу по відтворюваності:
5.1. Порівняння дисперсій;
5.2. Порівняння середніх двох вибіркових сукупностей.
Оцінка довірчості інтервалу результатів аналізу.
Граф логічної стуктури теми. (див.додаток)
Джерела інформації.
Основна література:
1. Аналитическая химия / В.В.Болотов, А.Н.Гайдукевич, Е.Н.Свечникова и др.; Под ред. В.В.Болотова. – Харьков: изд-во НФАУ «Золотые страницы», 2001. – С. 202-212.
2. Аналітична хімія / В.В.Болотов, А.Н.Гайдукевич, Е.Н.Свечникова та ін.; Під ред. В.В.Болотова. – Харьків: вид-во НФАУ «Оригінал», 2004. – С. 415-462.
3. Лекціїя з аналітичної хімії на тему: Статистична обробка результатів хімічного аналізу. Правильність методу, похибки в аналізі.
Додаткова література:
Основы аналитической химии. Книга 1. Золотов Ю.Н. Москва. «Высшая школа». 2004 . – С. 37-56.
Державна фармакопея України. - 1-е вид. - X.: РІРЕГ, 2001 г. С. 58- 67.
Орієнтовна основа діяльності Цифрові значення крітерія стьюдента
|
|
Критерій Стьюдента | ||
|
Р | |||
|
0,90 |
0,95 |
0,99 | |
|
1 |
6031 |
12,70 |
63,70 |
|
2 |
2,92 |
4,30 |
9,92 |
|
3 |
2,35 |
3,18 |
5,84 |
|
4 |
2,13 |
2,78 |
4,60 |
|
5 |
2,01 |
2,57 |
4,03 |
|
6 |
1,94 |
2,45 |
3,71 |
|
7 |
1,89 |
2,36 |
3,50 |
|
8 |
1,89 |
2,36 |
3,50 |
=
n
- 1
Числові значення критерію Фішера F (P, f1, f2) при Р = 99%
_
|
f2 |
f1 | ||||||||||
|
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
8 |
10 |
12 |
16 |
20 | |
|
1 |
4052 |
4999 |
5403 |
5625 |
5764 |
5859 |
5981 |
6056 |
6106 |
6169 |
6208 |
|
2 |
98,49 |
99,00 |
99,17 |
99,25 |
99,30 |
99,33 |
99,36 |
99,40 |
99,42 |
99,44 |
99,45 |
|
3 |
34,12 |
30,81 |
29,46 |
28,71 |
28,24 |
27,91 |
27,49 |
27,23 |
27,05 |
26,83 |
26,65 |
|
4 |
21,20 |
18,00 |
16,69 |
15,98 |
15,52 |
15,21 |
14,80 |
14,54 |
14,37 |
14,15 |
14,02 |
|
5 |
16,26 |
13,27 |
12,06 |
11,39 |
10,97 |
10,77 |
10,27 |
10,05 |
9,89 |
9,68 |
9,55 |
|
6 |
13,74 |
10,92 |
9,78 |
9,15 |
8,75 |
8,47 |
8,10 |
7,87 |
7,72 |
7,52 |
7,39 |
|
7 |
12,25 |
9,55 |
8,45 |
7,85 |
7,46 |
7,19 |
6,84 |
6,62 |
6,47 |
6,27 |
6,15 |
|
8 |
11,26 |
8,65 |
7,59 |
7,01 |
6,63 |
6,37 |
6,03 |
5,82 |
5,67 |
5,48 |
5,36 |
|
9 |
10,56 |
8,02 |
6,99 |
6,42 |
6,06 |
5,80 |
5,47 |
5,26 |
5,11 |
4,92 |
4,80 |
|
10 |
10,04 |
7,56 |
6,55 |
5,99 |
5,64 |
5,39 |
5,06 |
4,85 |
4,71 |
4,52 |
4,41 |
|
11 |
9,65 |
7,20 |
6,22 |
5,67 |
5,32 |
5,07 |
4,74 |
4,54 |
4,40 |
4,21 |
4,10 |
|
12 |
9,33 |
6,93 |
5,95 |
5,41 |
5,06 |
4,82 |
4,50 |
4,30 |
4,16 |
3,98 |
3,86 |
|
13 |
9,07 |
7,70 |
5,74 |
5,20 |
4,86 |
4,62 |
4,30 |
4,10 |
3,96 |
3,78 |
3,67 |
|
14 |
8,86 |
6,51 |
5,56 |
5,03 |
4,60 |
4,46 |
4,14 |
3,94 |
3,80 |
3,62 |
3,51 |
|
15 |
8,68 |
6,36 |
5,42 |
4,89 |
4,56 |
4,32 |
4,00 |
3,80 |
3,67 |
3,48 |
3,36 |
|
16 |
8,53 |
6,23 |
5,29 |
4,77 |
4,44 |
4,20 |
3,89 |
3,69 |
3,55 |
3,37 |
3,25 |
|
17 |
8,40 |
6,11 |
5,18 |
4,67 |
4,34 |
4,10 |
3,79 |
3,59 |
3,45 |
3,27 |
3,16 |
|
18 |
8,28 |
6,01 |
5,09 |
4,58 |
4,25 |
4,01 |
3,71 |
3,51 |
3,37 |
3,19 |
3,07 |
|
19 |
8,18 |
5,93 |
5,01 |
4,50 |
4,17 |
3,94 |
3,63 |
3,43 |
3,30 |
3,12 |
3,00 |
|
20 |
8,Ю |
5,85 |
4,94 |
4,43 |
4,10 |
3,87 |
3,56 |
3,37 |
3,23 |
3,05 |
2,94 |
|
25 |
7,77 |
5,57 |
4,48 |
4,18 |
3,86 |
3,63 |
3,32 |
3,13 |
2,99 |
2,81 |
2,70 |
|
30 |
7,56 |
5,39 |
4,51 |
4,02 |
3,70 |
3,47 |
3,17 |
2,93 |
2,84 |
2,66 |
2,55 |
|
40 |
7,31 |
5,18 |
4,31 |
3,83 |
3,51 |
3,29 |
2,99 |
2,80 |
2,66 |
2,49 |
2,37 |
|
60 |
7,08 |
4,98 |
4,13 |
3,65 |
3,34 |
3,12 |
2,82 |
2,63 |
2,50 |
2,32 |
2,20 |