Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Лекции по биофизике

.pdf
Скачиваний:
102
Добавлен:
12.02.2015
Размер:
12.59 Mб
Скачать

Антиоксидантная роль витамина Е ПОЛ

 

инициатор

 

Инициирование

T-OH

С-центрированный

цепи

 

 

радикал

O2

 

LOOH

L

 

 

 

Гидроперекись липида

 

 

Продолжение

 

 

 

 

 

 

цепи

LH

LOO

Перекисный радикал

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ненасыщенный липид

 

 

 

 

T-O

 

 

Обрыв цепи

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Малоактивный

 

 

 

 

 

радикал

LOOH

Гидроперекись липида

Уровень -токоферола у здоровых доноров

 

 

 

и больных атаксией

 

 

 

10

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

10

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

нмоль/мл

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0.1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0.1

 

 

 

доноры

 

 

 

 

 

 

атаксия

 

 

0.01

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0.01

 

0

12

24

36

48

60

72

0

 

12

24

36

48

60

72

 

 

 

 

 

 

Время, ч

 

 

 

 

 

 

 

 

Редокс-потенциалы некоторых радикалов

Одноэлектронные восстановители

E°'/mV

 

 

 

 

 

 

HO , H+/H2O

 

 

)

 

+ 2310

RO

, H

/ROH (

 

 

 

+ 1600

 

 

+

 

 

алкоксильный радикал

 

 

ROO

, H

/ROOH (

 

)

+ 1000

 

 

 

+

 

 

алкилперекисный радикал

 

 

 

 

 

(

 

)

 

 

+ 920

GS /GS

 

 

 

 

 

 

 

 

глутатион

 

 

 

PUFA , H+/PUFA-H (алкильный радикал)

+ 600

TO , H+/TOH (токоферол)

 

 

+ 480

H2O2, H+/H2O, HO

 

 

+ 320

Asc , H+/AscH- (аскорбат)

 

 

+ 282

CoQ -, 2H+/CoQH2

 

 

+ 200

Fe(III) EDTA/Fe(II) EDTA

 

 

+

120

CoQ/CoQ -

 

 

 

 

-

36

O2/O2

 

 

 

 

 

 

-

160

Paraquat/Paraquat

 

 

-

448

Fe(III)DFO/Fe(II)DFO

 

 

-

450

RSSR/RSSR (GSH)

 

 

- 1500

H2O/e aq

 

 

 

 

 

- 2870

Витамины С и Е являются сопряженными антиоксидантами

Из таблицы редокс-потенциалов антиоксидантов можно видеть, что радикал токоферола (TO )

является более сильным окислителем, чем аскорбат (Asc -).

Это означает, что Asc - может восстанавливать

TO :

TO + AscH- TOH + Asc -

Этот механизм особенно важен для защиты ЛНП от нежелательного окисления, т.к. ЛНП не содержат ферменты восстанавливающие TO .

Токоферол восстанавливает радикалы фосфолипидов

ОO OН

R R

R

O

R

O2

Фосфолипиды

Алкильный

Перекисный

витамин E

(ФЛ)

радикал ФЛ

радикал ФЛ

 

Аскорбат восстанавливает радикал витамина Е

AscH-

 

 

Asc -

OOH O

 

 

OH

R

R

R

R

R

 

R

 

O

 

 

O

PLA2 – фосфолипаза А2

GPx – глутатион-пероксидаза

FA-CoA – алкил-СоА

PhGPx – фосфолипид-

глутатион пероксидаза

PLA

FA-CoA

PhGPx

2

 

радикал

витамин E

витамина E

 

-токоферол

ХЛ (мВ)

0.8

0.6

0.4

0.2

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

200

400

600

Время (мин)

При действии -токоферола наблюдалось уменьшение

интенсивности амплитуды медленной вспышки хемилюминесценции и удлинение латентного периода.

Каротиноиды

Каротиноиды

Родоначальником каротиноидов является Ликопин

Многообразие каротиноидов осуществляется за счет боковых групп, на концах молекулы Ликопина.

Каротиноиды

Ликопин (0,5-1,0 μM)

β-каротин (0,2-0,6 μM)

Лютеин (0,3 μM)

Зеаксантин (0,3 μM)