Микрокристаллоскопические реакции.
перекристаллизация карбарила из этанольного или хлороформного раствора – кристаллы характерной формы;
с пикриновой кислотой – темно-желтые кристаллы;
с дихлоридом ртути (II) – бесцветные кристаллы. Реакции окрашивания. (предварительно проводится гидролиз севина до α-нафтола):
с хлоридом меди (II) и бромидом натрия – красно-фиолетовое или сине-фиолетовое окрашивание хлороформного слоя;
с 4-аминоантипирином и K3[Fe(CN)6] – оранжево-красное окрашивание хлороформного слоя;
с нитритом натрия в кислой среде – желтое окрашивание, при добавлении щелочи окраска становится оранжевой;
с хлоридом железа (III) – розовое окрашивание.
ТСХ: подвижная фаза – хлороформ; при облучении УФ-светом пятна флуоресцируют; появление красной окраски пятна после обработки диазотированной сульфаниловой кислотой.
Количественное определение карбарила проводят методами ГЖХ, ГХ-МС, ВЭЖХ, а также спектрофотометрическим методом, основанным на образовании окрашенных соединений с хлоридом меди (II) и бромидом натрия или получение азокрасителя.
Общая характеристика пестицидов, их классификация. Особенности химико- токсикологического анализа пиретроидов
Классификация пестицидов
По химической классификации пестициды бывают:
неорганические (сера, соли меди (II), ртути (II), оксид мышьяка (III), арсениты, хлораты, бораты щелочных металлов);
органические (рис. 16.1); - металлорганические (органические соединения ртути и олова).
В зависимости от путей поступления насекомых в организм инсектициды делят на 4 группы:
Контактные инсектициды проявляют действие после контакта с насекомым;
Кишечные инсектициды действуют на насекомых после их попадания в организм;
Системные инсектициды попадают в насекомых из поедаемых ими растений, содержащих пестициды.
Фумиганты попадают в организм насекомых через дыхательные пути
По токсичности:
особо токсичные - LD50 менее 50 мг/кг: альдикарб (ЛД50 = 0,93 мг/кг), паратион (6–50), дихлофос (23–87), метафос (35) и др.
Высоко токсичные (50–200 мг/кг): линдан (25–200).
Среднетоксичные (200–1000 мг/кг): ДДТ (300), гептахлор (500).
Мало токсичные (более 1000 мг/кг): карбофос (1400).
Общая характеристика пестицидов
Большинство пестицидов - малополярные органические вещества, в структуре которых нет способных к ионизации в водных средах (рН 2–9) функциональных групп. Для извлечения их из биологических объектов не требуется создание оптимальных значений рН среды. для их извлечения испоьзуют органические растворители – ацетон и его смеси с водой, гексаном, а также хлороформ, дихлорметан, диэтиловый эфир, гексан, бензол. После извлечения чаще всего не требуется проведения сложной очистки от белков и пептидов. Особенностью некоторых групп ядохимикатов является наличие атомов галогенов, фосфора, серы. Это позволяет использовать селективные детекторы в хроматографии – электронозахватный, термоионный, пламенно-фотометрический, атомно- эмиссионный детекторы.
Основные объекты СХИ: биологические жидкости и органы трупа, технические жидкости, пищевые продукты, образцы почвы и воды, растительного материала. При острых отравлениях – это моча, кровь, рвотные массы, промывные воды желудка. Высокая липофильность некоторых групп пестицидов (ХОС, ПХБ и др.) обуславливает накопление данных веществ в жировой ткани, в грудном молоке. Эти объекты могут быть исследованы при хронических отравлениях.