- •Движение частицы в сферически симметричном потенциале
- •Частица находится в бесконечно глубокой потенциальной яме, обладающей сферической пространственной симметрией. Зависимость потенциальной
- •В общем случае решение имеет вид
- •Движение частицы в сферически симметричном потенциале
- •Частица находится в потенциальной яме конечной глубины W, обладающей сферической пространственной симметрией. Зависимость
- •Рассмотрим решения радиального уравнение Шредингера связанных состояний s-симметрии. Внутри потенциальной ямы, где потенциальная
- •Графическое решение этого уравнения:
- •Второй способ графического решения системы уравнений:
- •kctg(ka) .
- •Движение частицы в сферически симметричном потенциале
- •С этой задачей мы сталкиваемся, рассматривая движение электрона в атоме водорода, в однозарядном
- •Разделим уравнение на E1
- •Чтобы перейти от масштаба по энергии в джоулях к масштабу в
- •Асимптотическое поведение решения (волновой функции)
- •Движение частицы в сферически симметричном потенциале
- •Решение радиального уравнения Шредингера
- •Решение радиального уравнения Шредингера для кулоновского потенциала.
- •Подставим решение (6) в радиальное уравнение Шредингера. Для этого вычислим производные от и
- •Второе слагаемое уравнения («центробежный барьер»):
- •Таким образом,
- •Решения радиального уравнения Шредингера для кулоновского потенциала.
- •Решения радиального уравнения Шредингера для кулоновского потенциала.
- •Решения радиального уравнения Шредингера для кулоновского потенциала.
- •Движение частицы в сферически симметричном потенциале
- •Уравнение Шредингера для атома гелия.
- •Гамильтониан можно записать в виде:
- •Приближённое решение по теории возмущений.
- •Решение этого уравнения будем искать в виде:
- •Строим первое приближение теории возмущений.
Чтобы перейти от масштаба по энергии в джоулях к масштабу в |
||||
ридбергах, |
|
E |
|
|
|
|
|||
введем новую переменную |
E1 . |
|||
|
a2 |
d 2 P |
a2 |
( 1) |
P |
2ze2 |
aP |
E |
P |
|
dr2 |
r2 |
r |
E |
||||||
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
dp |
|
dp |
|
|
|
d 2 P |
|
d 2 P |
|||
r a , |
|
|
|
|
a dr |
, |
|
|
|
a2 |
dr2 . |
|||||
|
|
|
d |
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
d 2 |
|||||||||||
|
d 2 P |
|
|
( 1) |
P |
2z |
P P |
|
||||||||
d 2 |
|
|
2 |
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
d 2 P |
|
|
( 1) |
P |
2z |
P P 0 |
|
||||||||
|
d 2 |
|
|
2 |
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Это переписанное исходное уравнение, где расстояние измеряется в атомных единицах, энергия – в ридбергах, заряд – в элементарных зарядах (1,6·10-19 Кл), а 1.
Асимптотическое поведение решения (волновой функции)
|
d |
2 P |
|
|
( 1) |
P |
2z |
P P 0 |
||||
|
d |
2 |
|
|
2 |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
Начнем решать это |
уравнение. |
|
Рассмотрим |
вначале поведение |
||||||||
|
|
|
r |
|
|
|
|
|
, |
можно пренебречь |
||
решения на бесконечности. При |
|
|
|
|
|
|||||||
слагаемыми содержащими ρ в знаменателе: |
|
|
||||||||||
|
|
|
|
d 2 P(r) |
P(r) 0 |
|
||||||
|
|
|
|
|
d 2 |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
P ( ) C1e C2e , |
. |
Исходя из требования конечности волновой функции, константу С2 будем считать равной нулю:
P ( ) Ce C .
d 2 P |
|
( 1) |
P |
2z |
P P 0 |
|
d 2 |
2 |
|
||||
|
|
|
Теперь рассмотрим поведение решения в нуле (в начале координат). Будем искать вблизи центра в виде степенного ряда
P( ) (1 a1 a2 2 ...).
Подставим это решение в уравнение
P( ) a1 1 a2 2 ...
dP 1 a1( 1) a2 ( 2) 1 ...
d
|
d 2 P |
( 1) 2 |
a ( 1) 1 |
a ( 2)( 1) |
|||||
|
|
||||||||
|
d 2 |
|
|
1 |
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
( 1) P ( 1) |
( 1) a 1 |
|
( 1) a 2 |
... |
|||||
2 |
2 |
|
2 |
1 |
|
2 |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
( 1) P ( 1) |
( 1) a 1 |
|
( 1) a 2 |
... |
|||
2 |
2 |
2 |
1 |
|
2 |
2 |
|
|
|
|
|
( 1) 2 ( 1) 1 ( 1)
2z P 2z 1 2za1 2za2 1 ...
EP E Ea1 1 Ea2 2 ...
d 2 P ( 1) 2 a1 ( 1) 1 a2 ( 2)( 1) d 2
Подставим найденные выражения для отдельных слагаемых в уравнение.
|
d 2 P |
|
( 1) |
P |
2z |
P P 0 |
|
d 2 |
2 |
|
|||
|
|
|
|
|||
( 1) 2 a ( 1) 1 a ( 2)( 1) |
||||||
1 |
|
|
2 |
|
|
|
( 1) 2 ( 1) 1 ( 1) 2z 1 2za1 2za2 1
E Ea1 1 Ea2 2 0
( 1) 2 a1( 1) 1 a2 ( 2)( 1)
( 1) 2 ( 1) 1 ( 1) 2z 1 2za1 2za2 1
E Ea1 1 Ea2 2 0
При 0 преобладают те слагаемые, у которых меньше показатель
степени. Наименьшей степенью ρ является ργ-2. Пренебрежем слагаемыми с более высокими степенями:
( 1) 2 ( 1) 2 0
Это уравнение обращается в тождество при
( 1) ( 1)
( 1) ( 1)
2 2
2 2
( )( ) ( )
Это уравнение имеет два корня:
, |
1. |
Мы ищем решение вблизи нуля в виде:
P( ) (1 a1 a2 2 ...).
Следовательно, вблизи нуля можно записать:
P0 ( ) C1 (1 a1 1 a2 2 ...)
C2 1 (1 a1 2 a2 3 ...).
R( ) P( ) .
R0 |
( ) C1 |
|
(1 a1 |
|
a2 |
|
...) |
|
|
1 |
|
|
|
1 |
|
C2 |
(1 a1 |
|
a2 |
|
...). |
|
|
|
|
1 |
|
2 |
|
Исходя из требования ограниченности в нуле |
C1 0. |
|
|
|
R0 ( ) C2 |
(1 a1 |
|
a2 |
|
|
...) |
|
|||||
|
|
|
|
|
1 |
|
|
2 |
|
|
|
|
P0 |
( ) R0 |
( ) C2 |
|
(1 a1 |
|
|
a2 |
|
...). |
|||
|
|
|
|
1 |
|
|
2 |
|
|
3 |
|
Итак, вблизи нуля решение должно иметь вид
f ( ) P0 ( 0 C2 1 (1 a1 2 a2 3 ...).
При больших r и ρ решение должно иметь вид
P ( ) C1e
Движение частицы в сферически симметричном потенциале
10. Атом водорода. Движение электрона в кулоновом поле.
Решение радиального уравнения Шредингера
для кулоновского потенциала.
Итак, мы ищем решение стационарного уравнения Шрёдингера для атома водорода и водородоподобных ионов. Из-за сферической симметрии решение ищем в виде:
где Yem |
nem (r, , ) ARne |
(r)Yem ( , ), |
(1) |
||||
( , ) – сферические функции (собственные функции оператора |
|||||||
момента импульса). |
|
|
|
|
|||
Потенциальная энергия электрона в таком атоме (ионе). |
|
||||||
|
|
|
|
ze2 |
|
||
|
|
|
U (r) k |
|
|
. |
|
|
|
|
r |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
Мы перешли к атомным единицам энергии и расстояния. |
|
||||||
|
E |
|
- энергия в ридбергах, ρ – расстояние до ядра в атомных |
|
|||
E1 |
|
||||||
|
единицах. |
|
|
|
|
||
Решение радиального уравнения Шрёдингера ищем для функции |
|
P( ) R( ). (2)
Радиальное уравнение Шрёдингера для функции P(ρ) имеет вид:
d 2 P |
( 1) |
|
2z |
(3) |
|
|
|
2 |
P |
P P 0 |
|
d 2 |
|
Решение радиального уравнения Шредингера для кулоновского потенциала.
Ранее мы показали, что вблизи нуля решение должно иметь вид
f ( ) P0 ( ) C2 1(1 a1 2 a2 3 ...). (4)
При больших r и ρ решение должно иметь вид
P ( ) C1e |
|
|
|
|
(5) |
Решение, удовлетворяющее обоим требованиям будем искать в виде
P( ) A 1(1 a1 2 a2 3 ...)e |
, |
(6) |
где A C1C2 - нормировочный множитель.
При малых ρ e–αρ ≈ 1 и решение имеет вид (4), а при очень больших ρ экспонента убывает быстрее роста степенной функции и можно считать, что решение имеет вид (5).