
А. В. Бараненко. Холодильные машины
.pdfкрепким раствором до поступления его в растворный теплооб
менник, с абсорбером, охлаждаемым водой, и с конденсатором
воздушного охлаждения. Машина АХМ-2,7/10 имеет холодо
производительность 3,1 МВт при температуре кипения -1 О ос. Основное оборудование АВХМ - абсорберы, генераторы, теп
лообменники растворов - компонуют из ряда однотипных эле
ментов, составляющих блочные группы аппаратов. Испарители
и конденсаторы выбирают из ряда общепромышленных аппара
тов, применяемых для аммиачных компрессорных холодильных
машин.
Генераторы по принципу действия подразделяют на пленоч
ные (оросительные) и заТОПJIенные, по I«JIIC'l'PYIЩии ~ на кожу
хотрубные (вертикальные и roРИЗОНТ8JIЫlые), кожухозмеевиковые,
элементные. Вертикальные пленочные генераторы применяют
вкрупных машинах ХOJlОДОПРОИ3ВОДИтeJlьностью до 8 тыс. кВт.
Кнедостаткам его конструкции CJleдye'r отнести трудность очи('т ки, невозможность замены труб. Наряду с вертикальной }{ОI-I струкцией машины крупной производите.лъиости до 1О тыс. кВт оснащают горизонтальными кожухотрубllЬDПl аппаратами. Кон
струкции генераторов этого типа ие оrpaиичены количеством
циркулирующего раствора. обеспечивают доступ к трубному ЩК>
странству для чистки и замены труб.
Абсорберы по принципУ действия подразделяют на пленоч
ные и заТОПJIенные. J;J крупных промышленных маШИНах при
меняют пленочНые абсорберы, имеющие более высокие коэффи
циенты теплопередачи. Для обеспечения необходимой плотнос
ти орошения трубного пучка пленочный абсорбер компонуют из J:lескольких элементов. как правило, теплообменная поверхность абсорбера орошается с помощью перфорированного корыта, В от
дельных случаях применяют форсунки.
Дефлегматоры для промышлениых машин выполняют кожу
хотрубными. Основным ПОКа3ателем выбора конструкции явля
ется скорость пара хладагента, которая должна быть не меньше
1,2-1,5 М/с. Пар хладагента подводится в межтрубное простран
ство, а охлаждающая среда - в трубное.
Особенностью работы АВХМ является наличие в паре хлада
гента незначительного количества абсорбента. со временем аб сорбент накапливается в испарителе и изменяет нормальный ре жим работы машины. Флегма ДОЛЖ1lаудаляться из нижней части
испарителя. Она обычно отводится в ресивер абсорбера или на
гнетается насосом на орошение ректификационной колонны.
Особенности монтажа и эксплуатации АВХМ.
Абсорбционные водоаммиачные холодильные машины серийно
не выпускают. Их как правило, проектируют для индивидуаль ных и типовых промыm.ленных предприятий и отдельных тех нологических процессов. АВХМ изготавливают из нестандарт ного теплообменного оборудования, и они не являются агрегати рованными. При монтаже основные аппараты и другое оборудо-
236
вание АВХМ размещают на многоярусной бетонной «этажер
ке., сооруженной на открытой площадке.
После проведения rидравлических и пневматических испы
таний АВХМ в соответствии с .Правилами устройства и без
опасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением.'про
изводя'!' ее зарядку и пуск.
Ниже описаны Ьсиовные операции для отечественных АВХМ
типов АХМ-2,7/10 и АХМ-2,5/1.
Зарядка включает заполнение конденсатом и растворение ин
гибитора, проверку положений запорной арматуры и вакууми
рование АВХМ.
В качестве ингибитора коррозии применяют бихромат калия
или натрия. Общее количество ингибитора составляет около 0,1 %
(по массе) от количества дистиллированной воды, содержащей
си в растворе. Например, в АВХМ типа АХМ-2,7/10 заправля ется 12 м3 обессоленной воды (конденсата) и 102 кг ингибитора,
а в АВХМ типа АХМ-2,5/1 - 10 м3 И 98,5 кг соответственно.
.Дренажный ресивер заполняют конденсатом от линии водяного
конденсата. Затем растворяют ингибитор коррозии, для чего через
открытый люк ресивера постепенно насыпают необходимое его
количество. После разведения ингибитора крышку люка на дре
нажном ресивере Закрывают. Затем вакуумируют установку с по-
,мощью вакуум-насоса. Наличие вакуума в АВХМ проверяют
с помощью мановакуумметра.
'.После вакуумирования немедленно приступаlOТ к заполнению АВХМ конденсатом (с растворенным в нем ингибитором) и при
roТОВJIе~ию водоаммиачного раствора. Конденсат перекачивают насосом из дренажного ресивера в абсорбер. После проведения указанной операции заряжают АВХМ жидким аммиаком. Пред варительно подают охлаждающую воду на абсорбер и организу
ют через него циркуляцию раствора. Количество аммиака, за
ряжаемого в АВХМ типа АХМ-2,.7/10, составляет 11,5 т, а в АХМ-2,5/1 - 13,8 т. Окончание насыщения раствора определяет
ся его концентрацией, которая до.лжна составлять около 0,5 кг/кг.
Затем раствор перекачивают насосом из абсорбера в генератор,
заполнив на 100% его кубовую часть. После этого прекращается
подача охлаждающей воды на абсорбер. Затем приступают к пуску
,АВХМ, дЛЯ чего предварительно провер.яют положение запорной арматуры. Далее осуществляют пуск АВХМ в автономном ре
жиме, а после него - перевод АВХМ из автономного режима
работы на проектнЫЙ.
При пуске АВХМ в автономном режиме работы налаживают
устойчивую циркуляцию водоаммиачиоro раствора по схеме: ку бовая часть генератора-ректификатора - дренажная линия - насос водоаммиачного раствора - дефлегматор - теплообмен
ник растворов - верхняя часть генератора-ректификатора. после,
обеспечения устойчивой циркуляции раствора одновременно по
дают теплоносители в верхний и нижний КИпятильники гене-
237
ратора-ректификатора таким образом, чтобы изменение темпе
ратур, измеряемых с помощью термодатчиков, расположенных
на корпусе аппарата и трубопроводе слабого раствора, соответ
ствовало заданным графикам подъема температур и не выходи
ло за пределы допустимого интервала температур. Скорость ра
зогрева слабого раствора при этом не должна превышать 20 ос
в 1 ч.
После разогрева генератора-ректификатора по указанномуре жиму и достижения разности давлений в генераторе-ректифи
каторе и абсорбере, равной 0,3-0,35 МПа, схему циркуляции
водоаммиачного раствора в автономном режиме переключают на
проектную схему циркуляции. При этом подают охлаждающую воду на абсорбер и поочередно включают вентиляторы воздуш
ного конденсатора при достижении давления в генераторе-рек
тификаторе 1,0-1,2 МПа; прекращают перепуск жидкого ам
миака из ресивера конденсатора в абсорбер; открывают армату
ру на линии газообразного аммиака от испарителя и на линии
жидкого аммиака для подачи его в испаритель; регулируют до
нормы расход подаваемого жидкого аммиака в испаритель и при
необходимости дозаряжают АВХМ и регулируют режим работы (уровней, расходов, температур) согласно нормам технологичес
кого режима.
во время работы в испарителях скапливается флегма, кото рую по мере необходимости следует перевести в абсорбер. Если
в аммиачной системе присутствуют инерты, о чем свидетельст
вует более высокое давление в аппаратах, чем давление насы
щенных паров аммика при данной температУре, их необходимо
удалить с помощью воздухоотделителей. Удаление инертов из
системы АВХМ считается законченным, когда давление паров
аммиака в ее элементах соответствует давлению насыщенных
паров аммиака при данной температуре.
При работе АВХМ типа АХМ-2,7/10 в проектном режиме кон
центрация слабого раствора должна составлять 0,355, а крепко
го - 0,429 кг/кг; АВХМ типа АХМ-2,5/1 - 0,440 и 0,505 кг/кг
соответственно. Следовательно, проектные значения величин
зоны дегазации раствора в АХМ-2,7/10 и АХМ-2,5/1 составля ют соответственно 0,074 и 0,065 кг/кг.
. Абсорбциоввые БРОМИСТОJlитиевые и водоаммиачвые безна
соевые ХОJlОДИJlьные машины непрерывноrо и периодическо ro действия. Абсорбционные безнасосные холодильные машины
относятся к малым холодильным машинам, и применяют их пре.:
имущественно в системах кондиционирования воздуха, для до
мaiIIних ХОJJОДИЛЬНИКОВ И для торгового оборудования - охлаж даемых прилавков, шкафов и т. п. В условиях отсутствия
электроэнергии или в целях ее экономии они являются пер
спективными для выработки холода за счет солнечной энергии
в южных регионах. Безнасосные АХМ имеют важное преиму
щество, заключающееся в отсутствии движущихся частей и ме-
238
ханизмов. На практике применяют три типа безнасосных холо
дильных машин: непрерывного и периодического действия с жид
ким абсорбентом и периодического действия с твердым абсор
бентом.
Абсорбционные безнасосные холодильные ма-·
шины непрерывного действия. Такие машины рабо
тают как с водным раствором бромистого лития, так и с водоам
миачным раствором.
Абсорбционные безнасосные бромистолитиевые холодильные машины непрерывного действия используют в автономных круг
логодичных кондиционерах с газовым обогревом генераторов и водяным охлаждением абсорберов и конденсаторов. В теплый
период 'года с помощью холодильной машины охлаждают воз
дух, подаваемый в помещения, а в холодное время - его на
гревают.
Абсорбционная бромистолитиевая безнасосная машина при осу
ществлении холодильного цикла работает следующим образом. В генераторе 1 (рис. 5.42), имеющем вертикальные теплооб
менные 'грубы, вследствие сгорания газа из водного раствора
бромистого лития слабой концентрации образуется парожидкост
ная смесь, которая по подъемной трубе 2 поступает в сепара
тор З. В сепараторе пар отделяется от раствора, вследствие чего
последний становится крепким. Пар по трубопроводу 4 направ-
21
19
.= |
~ KpenKuд |
~Парыхолoi/ull6- |
|
|
5ш pacт~op |
~HOZO агента |
|
~ЖuiJ..кuii ХО.ЛООи",~ |
8J<.JIQжiJaЮЩII.ll |
||
~нош аге"m |
~ |
6oiJa. |
Рис. 5.42. Абсорбциовизя бромистолитиевая безна
соевая холодильная машина непрерывного действия
239
ляется в конденсатор 5, охлаждаемый водой, поступающей из абсорбера 8 по трубе 20. Охлаждающая вода поступает в абсор
бер через патрубок 19, а выходит из конденсатора через патру
бок 21. Образовавшийся конденсат через дроссельную шайбу 6
поступает в испаритель 7, где кипит за счет подвода теплоты от
воздуха, омывающего наружную поверхность испарителя. Во дяной пар, образовавшийся в испарителе, поступает в абсорбер, где абсорбируется крепким раствором, поступающим в него из
сепаратора по трубопрово~у 9, теплообменнику растворов 11
и трубопроводу 10. Благодаря тому что теплообменник располо жен в нижней части машины, сепаратор - в верхней, а абсор бер - несколько ниже последнего, в машине образуется гидрав лический затвор по крепкому раствору. Максимальная высота
крепкого раствора в гидрозатворе такова, что позволяет ском
пенсировать максимально возможную при расчете машины раз
ность давлений конденсации водяного пара и кипения воды.
В процессе абсорбции пара раствор достигает слабой концентра
ции, а теплота абсорбции при этом отводится к охлаждающей воде, поступающей в трубки абсорбера из градирни или другого водоохлаждающего устройства.
Слабый раствор выходит из абсорбера по трубопроводу 12 и, пройдя теплообменник, по трубопроводу 13 стекает в нижнюю часть генератора. Слабый раствор из абсорбера постудает в гене
ратор вследствие разности плотностей холодного слабого раство ра после абсорбера и горячей парожидкостной смеси в генерато
ре и подъемной трубе. При малых тепловых нагрузках на испа
ритель, т. е. при существенном снижении холодопроизводитель
ности, избыток хладагента (воды) по трубопроводу 14 сливается
из испарителя в концентратор 15, а затем по трубопроводу 16 -
в трубоПРОВОД 12 слива слабого раствора из абсорбера в генера
тор. Благодаря смешен'ию воды и слабого раствора концентра
ция раствора в цикле снижается.
Значение производительности таких холодильных машин в сос
таве автономных кондиционеров при обогреве генераторов газом
находится в пределах 10-15 кВт, а значение теплового К9эффИ
циента, представляющего собой отношение хо.лодопроизводитель ности к теплоте, подведенной к генератору (при КПД газового
нагревателя 80%), составляет 0,65-0,66.
Система трубопроводов 14, 17 и 18 позволяет обеспечить дви
жение водяного пара из сепаратора в испаритель при смене
в машине режима охлаждения на режим отопления. Подачу ох
лаждающей воды через абсорбер и конденсатор при этом пре-
кращают. |
' , |
Безнасосные абсорбционные холодиЛЬные машины малой про изводительности применяют в домашних холодильниках и кон
диционерах. Основной особенностью этих машин является от сутствие насоса для подачи раствора из абсорбера в генератор.
Это делает машины более надежными в эксплуатации и долго
вечными.
Рис. 5.43. Абсорбциоmmя водоаммиачиая безН8.СОСвaJI ХОЛОДИ.'Iьная
машина непрерывного действия с инертным газом:
1 - генератор: 2 - Дефлегматор; 3 - конденсатор: 4 - испаритель; 5 - газовый теплообменник; б - абсорбер; 7 - теплообменник растворов; 8 - термосифон
Непрерывно действующая безнасосная водоаммиачная холо
дильная машина работает по схеме, показанной на рис. 5.43. Ее
кроме водоаммиачноro раствора заполняют инертным газом, в ка
честве которого используют водород. Кипение жидкости в испари
теле машины сопровождается диффузией пара в водород, нахо
дящийся в нем. Суммарное давление смеси в испарителе равно
давлению в конденсаторе. Холодная водоаммиачная смесь высо
кой концентрации по аммиаку, как более тяжелая, из испарите
ля подступает в парожидкостной теплообменник, а затем в аб
сорбер. В него же из генератора поступает слабый раствор, ох лажденный в теплообменнике растворов. В абсорбере, охлажда
емом воздухом, елабый раствор, растекаясь по полочкам, погло щает аммиачный пар из водородоаммиачной смеси. Водород,
освободившись от аммиака, как более легкий, возвращается че
рез парожидкостной теплообменник в испаритель. Крепкий рас
твор, образующийся в абсорбере, пройдя через теплообменник
растворов, поступает в генератор. Вследствие того что во всех
аппаратах машины давление одинаково, для поступления рас
твора из абсорбера в генератор требуется лишь преодоление со противлений в теплообменнике растворов и соединительных тру_ бопроводах. Для этого перед входом в генератор трубка, по кoro-
240 |
16 П/р л. с. Тимофеевекого |
241 |
|
|

рой проходит крепкий раствор" наматывается,на электрическую
грелку либо обогревается газовой горелкой. за счет местного
обогрева трубки греющим источником создается термосифон,
в котором при мгновенном вскипании жидкости возникает раз
ность плотностей холодного крепкого раствора и образующейся
парожидкостной эмульсии. Водоаммиачный пар из генератора,
обогреваемого электричеством или газом, проходит через ректи
фикатор, а затем поступает в конденсатор воздушного охлажде
ния. Конденсат направляется в испаритель, заполненный ВОДО
родом. Водоаммиачные машины непрерывного действия приме
няют в основном в бытовых холодильниках. Они бесшумны
в работе, надежны в эксплуатации. ,
Эксплуатация домашних холодильников с абсорбционно-диф фузионными агрегатами наиболее экономична при обогреве ге
нератора природным газом. Стоимость холода при этом оказы
вается почти в два раза ниже, чем у лучших образцов домаш
них холодильников с компрессорными агрегатами.
Аппаратуру агрегата изготавливают из цельнотянутых сталь
ных труб мелких сортаментов. Для уменьшения металлоемкос
ти конденсатор, иногда абсорбер и дефлегматор, со стороны воз
духаоребряют. Некоторые модели абсорбционных агрегатов вы
пускают с аппаратурой, выполненной из стального листа тол щиной 1-1,5 мм. Экономия металла по сравнению с примене
нием цельнотянутых труб доходит до 45% .
Абсорбционные безнасосные холодильные ма
шины периодического действия. Они работают как на жидких растворах, так и на твердых абсорбентах. Применяют их, как правило, в бытовых холодильниках с обогревом газооб разным или жидким топливом, а также солнечной энергией.
Принцип работы простейшей АХМ периодического действия
с жидким абсорбентом показан на рис. 5.44. В сосуде 1 находит
ся крепкий водоаммиачный раствор, который за счет подвода
теплоты Qh от греющего источника сначала подогревается, а за-
Z
<1- -
J
17 ~ tlD_ \~,
Q" \,>Qo
Рис. 5.44. ПростеЙПIaЯ схема аб-
сорбционной ХОЛОДИJ1Ъной машины
периодического действия
тем начинает кипеть. Образующий-
ся при этом аммиачный пар на
правляется по трубопроводу 2
в сосуд З, где конденсируется.
Теплота конденсации QK отводит
СЯ К окружающей среде - воде или воздуху, а образующийся
конденсат накапливается в сосу
де З. Затем прекращают подвод
теплоты Qh к сосуду1 и отвод теп-
лоты Q от сосуда 3 и осуществля-
ют под:од теплоты Qo к сосуду 3
от охлаждаемого источника и от
вод теплоты Qa от сосуда 1 к ис
точнику окружающей среды. По
242
лученный в процессе кипения в сосуде 1 и находящийся в нем
слабый водоаммиачный раствор вследствие отвода теплоты Qa
начинает поглощать аммиачный пар, обраЗУIQЩИЙСЯ при кипе
нии аммиака ~ сосуде З. При этом давление в системе падает.
Аммиак в сосуде 3 кипит при низком давлении и при этом ох
лаждается источник низкой температуры.
Первый период работы машины, в кОТором происходят обра
зование паров аммиака из крепкого водоаммиачного раствора
и их конденсация, называется периодом нагрева или зарядки;
второй период - кипение аммиака и поглощение его паров сла
бым водоаммиачным раствором - называется периодом охлаж
дения или разрядки.
По изложенному принципу работы АХМ периодического дей ствия разработаны и созданы бытовые водоаммиачные холодиль
ники различных типов: с системой ручного и автоматического переключения режимов, с гидравлическим затвором и др. [62].
При обогреве генератора газом за 1,5-2,5 ч в конденсаторах
АХМ можно накопить аммиака в количестве, достаточном для
охлаждения шкафа в течение 10-12 ч.
В АХМ, охлаждаемой водой с температурой 25 ос, и ректи
фикацией водоаммиачного пара после генератора действитель ное значение теплового коэффициента составляет 0,20-0,24.
Более подробно схемы и принцип работы водоаммиачного ге
лиохолодильника периодического действия для получения льда
описаны в § 14.6.
Использование твердого абсорбента в холодильной машине
позволяет получить чистое рабочее вещество (хладагент) в кон
денсаторе и испарителе без ректификации. Такая машина мо
жет быть только периодического действия. Принцип ее работы
основан на том, что поглощение твердыми телами паров некото
рых веществ имеет важные особенности. Один моль CaC12 погло
щает один, два, четыре, восемь молей NНз, образуя соответст вующие аммиакаты. Если процесс протекает при постоянной тем
пературе, то давление'не изменяется до тех пор, пока хлористый
кальций не поглотит соответствующую
порцию аммиака, после чего происхо-
дит скачкообразное повышение давле-
ния до значения, соответствующего это-
му аммиакату (рис. 5.45). При нагреве
под определенным давлением из соеди
нения СаС12·8NНз до полного перехода
его в соединение CaC12• 4NНз аммиак от
гоняется. При дальнейшей отгонке по
вышают температуру до значения, не
обходимого для преобразования в со
единение СаС12·2NНз.
Соединение СаС12·8NНз называется октааммиакатом, СаС12·4NНз - тетра-
16*
Р,ата |
|
|
|
|
7J,Jd1a |
||
r--------:-' |
|
- |
|
:, |
|||
|
|
||||||
|
|||||||
1,2 |
|
|
|
|
|
|
720 |
0.8 |
JZ |
|
|
|
|
|
IJO |
|
18 |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
'ю |
Dc:~~~~~~~D |
|
|
|||||
|
|||||||
|
|
.. 8 |
81 |
||||
Рис. 5.45. |
Изотермы амми |
аката хлористого кальция:
'V - концентрация в молях
NH a на моль CaC12
243

аммиакатом. Для указанных соединений существуют свои зави
симости давJlения р от температуры Т:
ДЛЯ CaCl2• 8NНз
- 2489,4
19p = 17,25336--т-- 2,51gP;
ДЛЯ CaC12•4NНз
2559,5
19p = 17,2575 --т-- 2,5IgТ.
Кроме аммиакатов в АХМ периодического действия ИСПОJlЬ
зуют и другой твердый ПОГЛОТИТeJlЬ - |
силикагель Si02 с сер- |
нистым ангидридом so [78]. |
. |
Схема периодическоi АХМ с твердым абсорбентом не отли
чается от схемы АХМ периодического действия с жидким аб
сорбентом. Достоинство таких машин - простота устройства, однако периодичность работы делает ее мало экономичной в экс-
,плуатации.
ГЛАВА 6
ТЕРМОЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ ХОЛОДИЛЬНЫЕ МАШИНЫ
Термоэлектрические ХОЛОДИJlьные машины, в устройстве ко
торых использованы новые полупроводниковые материалы~ ши
роко применяют в различных охлаждающих устройствах.
В современных термоэлементах в области температур окру жающей среды максимальная разность температур на спаях
достигает 70-90 ·С. На многокаскадных устройствах эта раз
ность температур может быть более 100 ·С.
~аким образом, разность температур, получаемая в термо
электрических холодильных машинах, вполне достаточна для
использования этого способа охлаждения в различных областях
науки и техники. Рид особенностей термоохлаждающих устройств
способствовал их распространению. Уже в начале 1960-х годов
разработкой и промышленным выпуском термоэлектрических
охлаждающих устройств были заняты многие организации и пред приятия как у нас в стране, так и за рубежом.
§ 6.1. НЕКОТОРЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ ТЕОРИИ ТЕРМОЭЛЕКТРИЧЕСКИХ ХОЛОДИЛЬНЫХ МАШИН
Виды проводимоети термоэлеМентов. Энергетическая эффек
тивность термоэлектрических холодильных машин зависит от
физических свойств материалов термоэлементов. Одним из ос
новных свойств материалов термоэлементов считается электро
проводность; количественной мерой электропроводности мате
риала являются, как известно, значения удельного электричес
кого сопротивления р или удельной электропроводности cr = l/p. Как уже отмечалось ранее, в термоэлементах используют полу
проводники.
Удельная электропроводность полупроводников в болыейй
мере завнснт от инородных примесей, температуры, давления, освещения. Примеси, введенные в материал полупроводника, могут воздействовать на него по-разному. Если в кристалличес
кую решетку полупроводника вводят атомы, внешние электро
ны которых связаны непрочно, то при их отрыве число свобод
ных электронов проводим:ости в материале увеличивается, в ре
ЗУJlьтате чего электропроводимость полупроводника возрастает.
Примеси,.которые увеличивают число электронов проводимос ти, называют донорами. В том случае, когда в чистый материал полупроводника вводят атомы с незаполненной внешней элек тронной оболочкой, такие атомы укомплектовывают свой неза полненный уровень .чужими. электронами, т. е. электронами
245
соседних атомов, у которых связь электронов непрочна. Это при
водит к образованию tДЫРКИ. на месте утраченного электрона у основного атома. tПострадавшиЙ. атом теряет электрическую нейтральность и превращается в положительно заряженный ион,
который также стремится захватить электрон у соседнего атома.
Примеси, атомы которых повышают ионную проводимость ма
териала полупроводника, называют а1Сцеnторными.
Переход электрона от одного атома к другому приводит К тому, что место, где образовалась электронная дырка, постоянно и бес порядочно перемещается по всей кристаллической решетке от одного атома к другому. Такое перемещение электронной дыр ки эквивалентно перемещению положителыlхx зарядов. Если на такой кристалл воздействовать внешним электрическим по лем, то движение электронных дырок будет· противоположно
движению электронов. Проводимость, обусловленная передви
жением электронных дырок, получила название дырочной про
водимости.
В зависимости от типа проводимости (электронной или ды рочной) полупроводниковые материалы делят на электронные
(n-типа) и дырочные (р-типа). Чистым полупроводниковым ма
териалам свойственна смешанная проводимость - электронная
и дырочная. При создании в полупроводнике электрического поля возникает движение электронов и дырок, а общий ток представ ляет собой сумму электронного и дырочного тока.
Так как электроны более подвижны, чем дырки, то у полу
проводников со смешанной проводимостьюэлектронный ток пре
обладает, как правило, над дырочным. Проводимость чистого
полупроводника называют собственной nРQводuмостью, а про
водимость, которая обусловлена примесью, - nрuмесной прово дuмостью. Таким образом, электропроводимостью проводников
можно управлять, вводя в них незначительное количество приме
сей. Такой способ является основным и наиболее доступным
средством изменения показателей полупроводниковых материалов.
Теория термоэлектрических холодильных машин базируется на термоэлектрических явлениях. К их числу обычно относят три термоэлектрических эффекта: 3еебека, Пельтье и Томсона. Эти эффекты связаны со взаимным превращением тепловой энер
гии в энергию электрического тока.
Термоэлектрические эффекты. Эффект 3еебека. Сущ ность эффекта 3еебека заключается в следующем: если в разомк
нутой электрической ц~пи, состоящей из нескольких разнород
ных проводников, на одном из контактов поддерживать темпе
ратуру Тг (горячий спай), а на другом температуру Тх (холодный
спай), то при условии Тг *'Тх на концах цепи возникает термо
электродвижущая сила Е, а при замыкании цепи в ней появ
ляется электрический ток. Такую цепь называют термоэлемен том, или термопарой.
ТермоЭДС на концах разомкнутой цепи определяют по урав
нению
т. |
|
|
Е = JadT, |
(6.1) |
|
т. |
||
|
где а - коэффициент дифференциальной термоЭДС, зависящий в основном от физических свойств материала и его температу
ры: при небольших разностях температур АТ = 7;. - ~ коэффи
циент а можно считать равным некоторому среднему значению
в интервале от Тг до Тх'
В том случае, когда термоэлектрическая цепь состоит из эле
ментов с одинаковым типом проводимости, их термоЭДС оказы
ваютсяпротивоположно направленными:
(6.2)
(6.3)
где ар и аn - коэффициенты термоЭДС дырочного и электрон
ного проводников.
При различном типе проводимости материалов их термоЭДС
суммируют:
(6.4)
поэтому термоэлементы составляют, как правило, из элементов
с электронной и дырочной проводимостями.
ТермоЭДС в цепи, составленной из последовательно соеди
ненных пар дырочных и электронных полупроводников, опре
деляют по формуле
т. |
|
Е= J(lapl+lanl)dT |
(6.5) |
т,
или
где n - число пар термоэлементов.
ЭФФе к т П е л ь т ье. Эффект Пельтье заключается в том,
что при пропускании постоянного тока через термоэлемент, со
стоящий из двух проводников или полупроводников, В месте
соединения выделяется или поглощается некоторое количество
теплоты; тепловой поток Qn, называемый теnл.отоЙ Пел.ьтье,
определяют по уравнению
Qn = 1tl = iiTI, |
(6.6) |
где 1t - коэффициент Пельтье; 1 - сила тока.
246 |
247 |

Выделение или поглощение теплоты Пельтье зависит от на правления тока и термотока, который воаникбы при нагреве места соединения проводников. При совпадении направления теплота Пельтье ПОГЛQщается, при противоположных направле ниях - выделяется. При наличии нескольких спаев выделение
теплоты на одном спае всегда сопровождается поглощением ее
на другом и наоборот.
Причина возникновения эффекта Пельтье состоит в том, что
средние значения энергии электронов, участвующи~ впереносе
тока из одного проводника в другой, различны. Это наглядно
подтверждается на примере контакта электронного полупровод
ника и металла. Предположим, что направление тока соответст
вует направлению перехода электронов из полупроводника в ме
талл. Так как энергетический уровень свободных электронов
полупроводника значительно выше уровия электронов металла,
то при переходе из полупроводника в металл электроны, стал
киваясь с атомами металла, отдают им свою избыточную энер
гию. Это приводит К выделению теплоты Пельтье и повышению температуры спая. При противоположном направлении тока весь процесс идет в обратном направлении, и теплота Пельтье погло
щается.
Э Ф Фе к т Т о м с о н а. Эффект Томсона заключается в том,
что при протекании электрического тока через проводник или,
полупроводник, на котором есть градиент температуры, в до
полнение к теплоте Джоуля выделяется (или поглощается) не которое количество теплоты, называемой теплотой Томсона. Знак при значении теплоты Томсона зависит от направления тока. В том случае, когда направление градиента температуры
совпадает с направлением тока, теплота Томсона выделяется.
Когда направление градиента температуры и тока противопо ложны, теплота Томсона поглощается. Тепловой поток Томсона
определяют по выражению
(6.7)
где 't - коэффициент Томсона.
Физическая сущность эффекта Томсона заключается в том, что энергия свободных электронов растет в зависимости от тем пературы. Наличие разности температур вдоль материала при водит к тому, что электроны на горячем конце приобретают бо лее высокую энергию, чем н8' холодном. Плотность свободных
э.лектронов также растет при повышении температуры, вследст
вие этого возникает поток электронов от горячего конца к хо
лодному. На горячем конце накапливается некомпенсированный положительный заряд, на холодном - отрицательный. Пере
распределение зарядов препятствует потоку электронов и при
определенной разности потенциалов приостаиавливает его C~B-
248
сем. Эта разность потенциалов неодинакова для различных ма
териалов, что при соединении таких материалов в термопару
приводит к вооникновению термоЭДС.
Так же протекают описанные выше явления в материалах с дырочной проводимостью, С той лишь разницей, что на горя
чем конце скапливается некомпенсированный отрицательный
заряд, а на холодном - положительно заряженные дырки, поэ
тому в термопаре, состоящей из элементов с проводимостью р
И n-типов, термоЭДС складываются. Для металлов изменение
температуры практически не влияет на плотность носителей за
рядов. В В,еществах со смешанной проводимостью эффект Том
сона практически равен нулю.
Взаимосвязь между термоэлектрическими эффектами. При
замыкании электрической цепи термопары, в которой создана
и поддерживается постоянная разность температур, одновремен
но возникают все три термоэлектрических эффекта. Кроме того,
в термопаре при наличии разности температур теплота переда
ется от горячего конца к холодному за счет теплопроводности,
а электрический ток вызывает выделение теплоты Джоуля.
Для определения взаимосвязи между рассматриваемыми эф
фектами представим термопару в виде замкнутой цепи и рас
смотрим ее как тепловую машину, рабочим веществом которой служит электронный газ [92]. Схема и цикл на S-Т-диаграмме
такой машины показаны на рис. 6.1. Будем считать, что необра
тимые процессы теплопроводности и выделения теплоты Джоу
ля отсутствуют. Участки 1-4 и 2-3 в цикле 1-2-3-4 соответст
вуют протеканию некоторого количества электричества через кон
такты между элементами термопары. Участки 1-2 и 3-4 харак
теризуют изменение количества электричества, которое проис
ходит в результате движения тока через полупроводниковые эле
менты термопары 1 и П. Теплота Пельтье на участке 2-3 выде ляется, на участке 1-4 - поглощается. Теплота Томсона на участ ке 3-4 выделяется и поглощается на участке 1-2.
. -__т.r__-- . J
Рис. 6.1. Схема короткО3аМКВУТОГО термоэлемента (а) и кру говой ЦИКJI электронного raза (11)
249
Работа цикла 1-2-3-4. которую со вершает термоЭДС при протекании
данного количества электричества q t В соответствии с первым законом тер
модинамики, равна разности тепло
ты, подведенной и отведенной, т. е.
lц N пл. 1-2-3-4 = (пл. 2-3-k-n +
+пл. 1-2-n-т) - (пл. 1-4-с-т +
+пл. 4-3-k-c).
Основные расчетные зависимости
термоэлемента. Для вывода основных
расчетных зависимостей рассмотрим
Рис. 6.2. Прииципиалъиая работу термоэлемента, состоящего из
схема термоэлемента' двух полупроводников с электронной 1
и дырочной II проводимостью И метал личecKиx перемычек II1 (рис. 6.2). При движении постоянного
тока в указанном направлении нижняя перемычка нагревае1'СЯ,
а верхняя - охлаждается. В этом случае верхнюю перемычку
называют холодным спаем, а нижнюю - горячим спаем. Обо значим температуру холодного спая буквами Тх' а горячего спая - буквами Тг' '
Количество теплоты Q, которое выделяет горячий спай, будет больше, чем количество теплоты Qo' которое поглощает холод-,
ный спай, на значение затрат электроэнергии от внешнего ис
точника. Эта энергия расходуется на совершение работы L пере
мещения тока против разности электрических потенциалов, воз
никающих в цепи при неравенстве ТГ и Тх в соответствии с зако ном 3еебека. Таким образом,
L = Q - Qo =ёiТr.I - ёiTx1 =ш(Тг - Тх}. |
(6.8) |
С другой стороны, L = АЕ1 = ёi(Тг - Тх}1, т. е. получаем то же
значение.
Холодильный коэффициент обратного цикла термоэлемента,
вкотором роль рабочего вещества выполняет электронный газ
иотсутствуют необратимые потери,
(6.9)
Величина Е совпадает с холодильным коэффициентом обра тимого обратного цикла Карцо, так как теплота отводится при
постоянной температуре Тг' а подводится к горячему источнику при постоянной температуре Тх' Кроме того, было сделано пред
положение, что необратимые потери отсутствуют.
В действительности работа термоэлемента (термоэлектричес кой холодильной машины) сопровождается необратимыми по
терями двух типов: во-первых, распространение тока по провод-
нику сопровождается джоулевыми потерями и, во-вторых, по проводникам, из которых состоит цепь, непрерывно идет тепло
та от горячего спая к холодному за счет теплопроводности.
Джоулевы потери определяют Соотношением
(6.10)
где R - сопротивление ветвей термоэлемента.
Можно с высокой степенью точности считать, что половина
теплоты, выделяющейся в цепи в виде джоулевых потерь, по
ступает к холодному спаю, а половина - к горячему. ,
Теплота, переходящаяот горячего спая к холодному,
(6.11)
где л. - средний удельный коэффициент теплопроводности вет-
вей термоэлемента. |
, |
Следовательно, |
ХОЛОДопроизводительность термоэлемента |
(холодильной машины) с учетом потерь определится из выра
жения
Qo = a.Txl- 0,512R - л.(Тг - Тх). |
(6.12) |
Теплота, отводимая от горячего спая, |
|
Q = а7;'! - 0,512 R - 1.(7;. - Тх)' |
(6.13) |
Дейс~вительная работа цикла с учетом потерь |
|
Lц.д = Q -, Qo = ш(7;, - Тх) + Qдж. |
(6.14) |
Холодильный коэффициент деЙствительного цикла термо
электрической холодильной машины
1: |
= ёiТx1 - 0,512R - л.(Тг - Тх) |
(6.15) |
|
д |
12R + ш(~ - Тх) |
||
|
Сравнение этого выражения с уравнением (6.9) показывает,
как и следовало ожидать, что необратимые потери снижают зна чение холодильного коэффициента. При этом очевидно, что чем
меньше удельное сопротивление проводников, из которых со
ставлена термоэлектрическая цепь (т. е. чем меньше Qдж), чем
меньше коэффициент теплопроводности этих проводников (т. е.
чем меньше QJ и чем выше значения а , тем больше значение
холодильного коэффициента.
Режимы работы термоэлементов. Под режимами работы тер
моэлементов подразумевают такие условия их эксплуатации, при
которых один или несколько параметров их работы постоянно
250 |
251 |
.s __---------.Q,.8m |
имеют какое-либо определенное зна |
|
чение. Наиболее характерными режи |
6 |
мами являются: режим максималь |
ной холодопроизводительности (Qo тах)' |
|
• |
режим максимального холодильного |
коэффициента (&~), режим мини |
|
мального тока (Imin)' |
|
3 |
Режим Qo шах отличается тем, что |
|
рабочий ток в термоэлементе соответ |
|
ствует максимально возможному зна |
|
чению. Режим &шах характеризуется |
|
тем, что рабочий ток в термоэлемен |
|
те меняется в соответствии с измене |
Рис. 6.3. Зависимости холодо- |
нием разности температур на холод |
производителъиости и холо- |
ном И горячем спаях. Режим lmin ха |
ДИJIЪИоro JCO~ициевта 0'1' раз- |
рактерен тем, что заданное значение |
ности температур на спаях |
|
|
холодопроизводительности и ра~шос- |
ти температур на холодном и горячем спаях термоэлемента
поддерживается при минимально возможном значении рабоче-
го тока.
На рис. 6.3 показаны зависимости Qo и & = [(АТ) дЛЯ различ-
ных режимов работы термоэлемента. ХOllодопроизводительность
термоэлемента в режиме &шах имеет наименьшее значение и лишь
при максимально возможной разности температур 6.Т холодо
производительности во всех трех случаях ста1lOВЯТСЯ практичес
ки равными. Из этого следует, что для обеспечения одинаковой
холодопроизводительности и разности температур на спаях тер
мобатарея, работающая в режиме &шах' должна иметь наиболь
шее число термоэлементов. Для всех режимов Е увеличивается
при уменьшениИ 6.Т на спаях. При 6.Т = О для режима Qo шах
холодильный коэффициент имеет максимальное значение (& =0,5),
а для двух других & = 00. Значение & = 00 показывает, что для
получения единицы холодопроизводительности достаточно бес
конечно малых затрат электроэнергии. Практического значения
эта зависимость не имеет, так как в режимах &тах И lmin при
6.Т ~ О удельная холодопроизводительность также стремится
к нулю. Это означает. что для получения единицы холодопро
изводительности необходимо бесконечно большое число термоэ
лементов. Режим Iшin является промежуточным междУ режима-
ми Qo шах и &тах'
,Для получения минимальных затрат электроэнергии режим
& наиболее приемлем. В МИкроохладитeJIях, где потребляе
мu мощность не преВ~IIiIает 10-20 Вт, фактор экономии электро
энергии не имеет большого значения, поэтому в них часто ис
пользуют режим Qo шах' в тех случаях, когда термобатарею не
обходимо питать от источника слабого тока, наиболее приемле мыM может оказаться режим Iтin•
§6.2. ЭФФЕКТИВНОСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ ТЕРМОЭЛЕКТРИЧЕСКОГО ОХЛАЖДЕНИЯ
Выбор матерИ3JIОВ для термоэлементов. Экономичность тер
моэлемента, а также максимальное снижение температуры на
спаях зависят от эффективности (добротности) полупроводнико
вого вещества Z. в которую входят удельная электропроводность
о, коэффициент термоЭДС а и удельная теплопроводность К. ЭТИ
величины взаимосвязаны, так как зависят от концентрации сво
бодных электронов или дырок. Такая зависимость представлена на рис. 6.4. Из рисунка видно, что электропроводность cr пропорци ональна числу носителей n, тepмo~ДC стремится к нулю с уве
личением n и возрастает при уменьшении n. Теплопроводность
К состоит ИЗ двух частей: теплопроводности кристаллической ре шетки Кр' которая практически не зависит от n, и электронной
теплопроводности Ка' пропорциональной n. Эффективность ме
таллов и металлических сплавов мала из-за низкого коэффици
ента термоЭДС, а в диэлектриках - из-за очень малой электро проводимости. По сравнению с металлами и диэлектриками эф фективность полупроводников значительно выше, чем и объяс
няется их широкое применение в настоящее время в термоэле
ментах. Эффективность материалов также зависит от темпера
туры.
Термоэлемент состоит из двух ветвей: отрицательной (n-тип) и положительной (р-тип). Так как материал с электронной про ницаемостью имеет термоЭДС с отрицательным знаком, а мате
риал с дырочной проводимостью - С положительным |
то мож- |
НО полу~ить большее значение термоЭДС.· |
, |
При увеличении термоЭДС растет г. Для термоэлементов в на |
стоящее время применяют низкотемпературные термоэлектри
ческие материалы, исходными веществами которых являются
висмут, сурьма, селен и теллур. Максимальная эффективность z
для этих оматериалов при комнатных температурах составляет:
2,6·10-3 С-l для n-типа,
2,2·10-1 ·с-1 - |
дляр-типа. |
|
||
В настоящее время Bi Тез |
|
|||
|
|
|
2 |
|
применяют редко, поскольку |
|
|||
созданные на его основе твер |
|
|||
дые'растворы Bi2Тез-Ве2Se3 |
|
|||
и В12Те~ГSЬ2Тез |
имеют 60"' |
|
||
лее высокие значения г. |
|
|||
Эти |
материалы |
впервые |
|
|
были получены и исследо |
|
|||
ваны в нашей стране, и на |
|
|||
их основе освоен выпуск |
n |
|||
сплавов ТВЭХ-l и ТВЭХ-2 |
Рис. 6.4. Качественные заВIJСИМОСТИ тер |
|||
дЛЯ |
ветвей с |
электронной |
||
проводимостью |
И ТВДХ-1 |
моЭДС, элекТРОПРОВОДНОСтИ и теПJI~ПРОВОД- |
||
|
|
|
|
ности от ков:цевтрации иоснтелей |
|
|
|
|
253 |
252
|
|
|
|
--" |
|
1 |
и ТВДХ-2 - для ветвей с дырочной |
|
|
|
,..1 |
|
|||
|
|
|
|
|
|
Z |
проводимостыо [91]. Твердые растворы |
|
|
|
-1- |
|
J |
Bi-Se применяют в области темпера |
|
|
|
|
|
|
|
5 |
тур ниже 250 К. Максимального зна |
|
|
... 1--- |
|
6" |
чения z = 6·10-3 ·С-l достигает при |
||
|
|
|
|
|
|
|
Т::= 80+90 К. Интересно отметить, |
|
|
|
|
|
|
|
что эффективность этого сплава зна |
Рис. 6.5. Схема теРМОЭJIем:евта |
чительно повышается в магнитном |
||||||
поле. |
Полупроводниковые ветви в настоящее время изготавливают
тремя методами: методом порошковой металлургии, литьем
с направленной кристаллизацией и вытягиванием из расплава. Метод порошковой металлургии с холодным или горячим прес
сованием образцов наиболее распространен.
В термоэлектрических охлаждающих устройствах применя
ют, как правило, термоэлементы, У которых отрицательная ветвь изготовлена методом горячего прессования, а положительная -
методом холодного прессования.
Механическая прочность термоэлементов незначительна. Так, у образцов сплава Вi2ТеЗ-SЬ2Те~, изготовленных методом горя
чего или холодного прессования, предел прочности при сжатии
составляет 44,6-49,8 МПа. Для повышения прочности термо
элемента между коммутационной пластиной 1 (рис. 6.5) и полу
проводниковой ветвью 6 ставится демпфирующая свинцовая плас'
тина 3; кроме того, применяют легкоплавкие припои 2, 4 и при
пой SiSb 5. Испытания показывают, что термоэлектрические уст
ройстваимеют виброударную стойкость до 20к, термоэлектри
ческие охладители малой холодопроизводительности - до 250к.
Сравнение термоэлектрических охлаждающих устройств
с дрyrими способами охлаждения. Термоэлектрические охлаж
дающие устройства имеют ряд преимуществ по сравнению с дру
гими типами холодильных машин. В настоящее время в систе
мах кондиционирования воздуха на судах применяют теплоис
пользующие или паровые холодильные машины. В холодное вре
мя года СУДf)вые помещения обогревают электро-, пароили водо
нагреватела~и, т. е. применяют раздельные источники тепло
ты и холода. При помощи термоэлектрических устройств в теп
лое время года можно охлаждать помещения, а в холодное - обогревать. Режим обогрева изменяют на режим охлаждения
путем peB~pca электрического тока. Кроме того, к преимущест
вам термоэлектрических устройств следует отнести: полное от
сутствие шума при работе, НlЩежность, отсутствие рабочего ве
щества и ~сла, меньшие массу и габаритные размеры при той
же холодопроизводительности. Сравнительные данные по хла
доновым машинам для провизионных камер на судах показыва
ют, что при одинаковой холодопроизводительности масса тер
моэлектрической холодильной машины в 1,7-1,8 раза меньше.
Термоэлектрические холодильные машины для систем конди-
ционирования воздуха имеют объем приблизительно в четыре,.
а массу в три раза меньше, чем хладоновые холодильные
машины.
К недостаткам термоохлаждающих устройств следует O~He
сти их низкую экономичность и повышенную стоимость. Эконо
мичность термоэлектрических холодильных машин по сравне
нию с паровыми приблизительно на 20-50% ниже [91]. Высо
кая стоимость термоохлаждающих устройств связана с высоки ми ценами на полупроводниковые материалы. Однако сущест
вуют области, где уже теперь они способны конкурировать
с другими типами холодильных машин. Например, начали при менять термоэлектрические устройства для охлаждения газов и жидкостей. Примерами устройств этого класса могут служить
охладители питьевой воды, воздушные кондиционеры, охлади тели реактивов в химическом производстве и др. Для таких
холодильных машин образцовым циклом будет треугольный цикл Лоренца, рассмотренный в гл. 1. Приближение к образцо
вому циклу достигается простым путем, так как для этого тре
буется только видоизменить электрическую схему коммутации,
что не вызывает конструктивных трудностей. Это позволяет существенно, в некоторых случаях более чем вдвое, повысить эффективность термоэлектрических холодильных машин. Для реализации этого принципа в паровQ'й холодильной машине
пришлось бы применять сложную схему многоступенчатого
сжатия.
Весьма перспективным может быть использование термоэлект
рических устройств в качестве tинтенсификатора теплопереда
чи•. В тех случаях, когда из какого-либо небольшого простран ства необходимо отвести теплоту в окружающую среду, а по
верхность теплового контакта ограничена, располагаемые на по
верхности термоэлектрические батареи могут значительно ин тенсифицировать процесс теплопередачи. Как показывают ис
следования [35], сравнительно небольшой расход электроэнер
гии способен существенно увеличить удельный тепловой поток.
Можно интенсифицировать теплопередачу и без затраты электро энергии. В этом случае необходимо замкнуть термобатарею.
Наличие разности температур приведет к появлению термоЭДС,
3еебека, которая и обеспечит питание термоэлектрической бата
реи. С помощью термоэлектрических устройств можно изолиро
вать одну из теплообменивающихся сред, т. е. использовать ее
в качестве совершенной теплово~ изоляции.
Важное обстоятельство, также определяющее область, в ко
торой термоэлектрические холодильные машины способны кон
курировать с другими типами холодильных машин даже по энер
гетической эффективности, состоит в том, что уменьшение хо
лодопроизводительности, например, паровых холодильных ма
шин ведет к снижению их холодильного коэффициента. Для
термоэлектрической холодильной машины это правило не со-
254 |
255 |
|