Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Задачи и упражнения / Кузьменко Н.Е., Теренин В.И. и др. Вступительные экзамены и олимпиады по химии. Опыт МГУ

.pdf
Скачиваний:
533
Добавлен:
04.12.2022
Размер:
9.4 Mб
Скачать

Решения заданий вступительных экзаменов 2007 г.

423

Ответ: 15.3 г.

 

 

 

 

 

 

 

8.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1)ЗСН^ с н - ^ >

 

 

 

 

 

 

 

 

X,

 

* 2

СН3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2)

[ ^ } ]

+ СН3Вг

ЛШгз >

+ НВг;

 

 

Х2

 

 

 

 

толуол

 

 

 

 

СН3

 

 

 

СН3

 

 

 

3) II

 

 

1

+ 2Н Ш 3

н28°4

ЛгШ2

 

 

 

 

А

Л

+2НгО;

толуол

 

 

ХЗн о 2

 

 

 

 

 

СНз

 

 

 

СООН

 

 

Л

1

Шг

 

 

 

А

г м° 2

4) 5[|

 

+ 6КМп04 + 9Н28 0 4 -*• 5 У

1

+ ЗК28 0 4 +

 

 

И 0 2

 

 

 

И 0 2

+ 6Мп8 0 4 +14Н20;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

СООН

 

 

 

 

 

 

/ ^

 

Н

0 2

0

^

N 0

2

 

 

5) [|

 

 

Л

+ 2К0Н - и

У

I

+ К2С 03 + Н20;

 

Ы02

 

 

 

N02

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

НН3С1

6) 1

| 1

+ 6Ре +14НС1------►(

I

 

+ бРеСЬ + 4Н20 .

Ш 2

ИНзС!

Ответ: Х1 - этин; Х2 - бензол; Х3 - 2,4-динитротолуол; Х4 - 2,4- динитробензойная кислота; Х5 - 1,3-динитробензол.

9.Рассчитаем количество выделившегося газа и его молярную массу:

, ч рУ

101.3*0.97 6.2 Л _.

у(газа) = —— =

= 0.25 моль;

КТ

8.314-293

424

 

Письменный вступительный экзамен

ч Ур

6.2-1.13

„ 0 ,

Аягаза) = —-

= ------------

=28 г/моль,

V

 

0.25

 

следовательно, газ - это СО. Отсюда молярная масса исходной соли

Л/(соли) = ^ 2 ^ 1

= Л . = 68 г/моль.

у(соли)

0.25

 

Обозначим исходную соль как СхН^СООЫа. Тогда

М(СхНуСООШ) = 12х + у + 67 = 68;

отсюда 12х + у = 1.

Единственное решение, имеющее смысл: х = 0; у = 1. Следовательно, соль - формиат натрия НСОСЖа. Действительно, СО можно получить из муравьиной кислоты или формиатов:

2НСО(Жа + Н23 0 4(конц.) — — > 2СОТ + На23 0 4 + 2Н20. 0.25 0.25

Реакция взаимодействия исходной соли с избытком аммиачного рас­ твора оксида серебра - это реакция серебряного зеркала:

2НСО(Жа+4[А§(ННз)2]ОН — >• 4А§|+На2С03+(НН4)2С0з+6Шз'Г+2Н20.

0.25 0.5 0.5

Осадок - это серебро, его масса:

/и(А§) = А/ • V = 108 • 0.5 = 54 г.

Ответ: НСОСЖа; СО; 54 г серебра.

10.Рассчитаем количество вещества фосфата кальция:

у(Са3(Р04)2) = т ! М = 46.5 / 310 = 0.15 моль.

Количество вещества ЫаОН в растворе:

у(Ъ1аОН) = V • р • со / М(ЫаОН) = 295.5 - 1.1 *0.08 / 40 = 0.65 моль.

Уравнение реакции получения фосфора:

Са3(Р04)2 + 5С + 38Ю2

> ЗСаЗЮ3 + 2Р + 5СО.

0.15

0.3

Уравнения реакций сжигания фосфора и растворения полученного ок­

сида:

 

4Р + 502 —

2Р20 5

0.3

0.15

Р20 5 + ЗН20 — 2Н3Р04

0.150.3

Масса конечного раствора:

Решения заданий вступительных экзаменов 2007 г.

425

т = /и(р-ра ЫаОН) + /и(Р20 5) = 295.5 1.1 + 142 • 0.15 = 346.35 г.

 

В результате реакции фосфорной кислоты со щелочью получим смесь солей:

Н3Р04 + 2ЫаОН -» Ыа2НР04 + 2Н20.

0 .3

0 .6

0 .3

Оставшаяся щелочь в количестве у(ИаОН) = 0.65 - 0.6 = 0.05 моль

реагирует с № 2НР04 по уравнению:

Ыа2НР04 + ЫаОН -» Иа3Р04 + Н20;

0 .0 5 0 .0 5 0 .0 5

в результате этого количество Ыа2НР04 становится равным

у(Ыа2НР04) = 0.3 - 0.05 = 0.25 моль.

Итак, раствор после завершения реакций содержит соли: 0.05 моль № 3Р 04 и 0.25 моль Иа2НР04. Рассчитаем массовые доли солей в раство­ ре:

сй(ЫазР04) = ш(соли) / /и(р-ра) = М • V / /и(р-ра) = = 164 • 0.05 / 346.35 = 0.0237 (или 2.37%); <в(Ъ1а2НР04) = т(соли) / т(р-ра) = М ■V / т(р-ра) = 142 • 0.25 / 346.35 = 0.1025 (или 10.25)%.

Ответ: 2.37% Ыа3Р 04; 10.25% Ыа2НР04.

Вариант ФХБ-2007-2

1.

 

 

 

 

 

СН3— ^

^ —ОН + НС1

► СН3—

ОН

+

Н20;

 

СН2СН2ОН

 

СН2СН2С1

 

 

СН3—

—ОН + К О Н

► СН3—

—ОК

+

Н20.

 

СН2СН2ОН

 

СН2СН2ОН

 

2.1) КВг + А§Ш з -> К Ж >3 + А§Вг1;

2)2КВг + РЪ(Ш 3)2 -> 2Ю403 + РЬВг24;

3)2КВг + С12 -> 2КС1 + Вг2;

4) 2КВг + Мп02 + 2Н28 0 4 —

Вг2+ К28 0 4 + Мп804 + 2Н20.

426

Письменный вступительный экзамен

3.а) Равновесие сместится в сторону конечных продуктов, б) вн ние катализатора не влияет на равновесие в системе.

4.1) СО + 2НИ03 -» 2Ж>2 + С02 + Н20;

2)Н23 0 3 + Вг2 + Н20 -> 2НВг + Н23 0 4;

3)4 Ш 2 + 4КОН + 0 2 -> ЮЧ03 + 2НгО.

5.СНзСООИа, ацетат натрия.

6.Х 1 -Н 23;Х 2-Ы а28 0 4.

1)3 + Н2 ^ Н23;

2)2Н25 + 302 -> 2302 + 2Н20;

3)38 + бЫаОН 2Ма28 + Ма23 0 3 + ЗН20;

4)Ыа23 0 3 + 2НС1 -> 3 0 2| + 2ЫаС1 + Н20;

5)Р285 + 8Н20 — 2Н3Р04 + 5Н23;

6)2Р + 58 ’°—+ Р235.

7.8.34 г.

8.

1)

СН3СН2СН2СН2СН2СН2СН

 

 

 

X,

 

 

 

СООН

2) 5

+ 6КМп04 + 9Н2804-----►

+ ЗК2304 +

 

соон

х2

+ 6Мп804 + 14Н20;

 

СООЫа

 

Х3

СООЫа СООС2Н5

Решения заданий вступительных экзаменов 2007 г.

427

9.НСООК; СО; Д/и(трубки) = 7.28 г.

2НСООК + Н 28 0 4( ко н ц )

2СОТ + К2304 + 2Н20.

СО + Иа20 2 -— > Иа2С 03. 10.9.0% Ма2НР04; 21.89% ИаН2Р04.

Решения экзаменационных заданий 2008 г.

Химический факультет

Вариант СО-2008-1

1 .2А1 + 2Ма2С 03 + 8НгО -» 2ЩА1(ОН)4] + 2ИаНСОз + ЗН2|.

2.

9 Н СН3—С—СН2—СНз- *"*- СН3—С—СН—СН3 + Н20;

(5н,

СН3

Р Н

сн^—сн—сн—сн3-*-*• сн3-с —сн-сн3+ н2о.

СН,

СНз

3

^ п 3

3.При сливании растворов протекает реакция нейтрализации:

НС1 + ЫаОН -> ЫаС1 + Н20.

Чтобы раствор стал щелочным, ЫаОН должен быть в избытке. В ис­ ходном растворе соляной кислоты содержится

у(НС1) = 0.2 • 0.15 = 0.03 моль.

Пусть надо прилить х л. раствора щелочи, в котором у(Ъ[аОН) = = 0. моль. После реакции объем раствора станет равным (0.2 + х) л, и в нем будет содержаться (0.1* - 0.03) моль ЫаОН. По условию, в конечном растворе [Н+] = 10-12, значит, с учетом того, что ионное произведение воды равно 10-14, [ОН-] = 10-2. Поэтому

10_2 = 0. 1л: —0.03

0.2 + х

откуда получаем х = 0.356 л.

Ответ: 356 мл.

4. Глюкоза С6Н120 6 одновременно обладает свойствами альдегида многоатомного спирта:

Решения заданий вступительных экзаменов 2008 г.

429

 

 

 

I

 

 

 

 

Н<

[

 

 

 

 

н—(!—он

 

 

 

 

н—с!—он

 

С6Н|20 6 + 2А§[(Ш 3)2]ОН —

НО-СН2-(СНОН)4-СООШ4 +

 

 

 

 

+ 2А%1 + ЗИНзТ + Н20;

С6Н120 6 + Н2

кат >

НО-СН2-(СНОН)4-СН2-ОН (шестиатомный

спирт сорбит);

 

 

 

 

 

С6Н120 6 —ФеРмент >

2С2Н5ОН + 2С02| (спиртовое брожение глюко­

зы);

 

 

 

 

 

С6Н120 6 + 602 —> 6С02 + 6Н20 (горение).

 

5. СН3СН2СН3

№,'°

> СН3СН=СН2 + Н2;

 

СН3СН=СН2 + С12

500° > СН2С1-СН=СН2 + НС1;

 

СН2С1-СН=СН2 + Н2

 

№-'°

> СН2С1-СН2СН3;

 

СН2С1-СН2-СН3 + Н20

н+

> НОСНг-СНг-СНз + НС1.

 

6. Пусть масса исходного раствора равна * г, тогда масса Си(Ж)3)2 равна 0.188л: г. Количество Си(Ж)3)2 составляет

0 188* у(Си(Ж>3)2) = -4--------=0.001* моль,

188

Электролиз раствора нитрата меди выражается уравнением:

2Си(Ш 3)2 + 2Н20

электролиз » 2Си + 0 2! + 4ЮЮ3,

0.001*

0.001*

0.001д: 0.0005х 0.002х

из которого следует, что растворенным веществом является азотная ки­ слота в количестве 0.002* моль и массой 63 • 0.002* = 0.126*.

По окончании выделения меди, на катоде выделяется водород из азотной кислоты:

4НЖ)3 + 2Н20 -> 2Н2| + 0 2| + 4НЖ)3,

или 2Н20 —> 2Н2| + 0 2|.

Как видно из уравнения, количество азотной кислоты не изменяется и, следовательно, остается равным 0.002* моль. На этом, втором, этапе электролиз сводится к разложению воды.

430 Письменный вступительный экзамен

Пусть электролизу подверглось у моль воды. Тогда на катоде выдели­ лось у моль водорода, а на аноде 0.5у моль кислорода:

2Н20 — 2Н2| + 0 2|.

УУ °-5У

Объемы газов, выделившихся на аноде и катоде, станут равными при

у = 0.0005* + 0.5у,

откуда у = 0.001*. Следовательно, на втором этапе разложилось 0.001* моль воды массой 0.018* г.

Рассчитаем массовую долю азотной кислоты в растворе:

____________т(Н1УГ03)

со(НЫОз)

 

 

2) - т (Н 20)

/и(исх.р - ра) - ти(Си) - т(0

0.126*

0.126*

= 0.1397 (или 13.97%).

* - 0.001* 64 - 0.016* - 0.018* 0.902*

 

 

Ответ: 13.97%.

 

 

 

7.1) 2КМп0 4 —

К2Мп04+ Мп02 + 0

2|;

 

2)К2Мп04 + 8НС1 -► МпС12 + 2КС1 + 2С12Т + 4Н20;

3)МпС12 + Ыа28 ->• М п8| + 2ИаС1;

4)

ЗМп8 + 8 Ш 0 3(разб) -> ЗМ п(Ш 3)2 + 2Ж>Т + 38| + 4Н20;

5)

Мп(Ж>3)2 — ^

Мп02 + 2И02Т;

6)

ЗМп02 + 4А1 —

ЗМп + 2А120 3.

Ответ:

X - МпС12, V - Мп02.

8.1) С2Н4 + С12 -*• С2Н4С12;

2)С2Н4С12 + 2КОН(спирт) ->• С2Н2 + 2КС1 + Н20;

3)С2Н2 + Н20 н*2+'н+-'° > СНзСНО;

4) СНзСНО + 2А§[(Ш 3)2]ОН —

СН3С О О Ш4+ 2А§| +

 

 

 

+ ЗШзТ + Н20;

5)

СН3СООШ 4 + 2ЫаОН(тв) —

Иа2СОз + ИН3Т + СН4Т + Н20;

6)

СИ* + С12 —

СН3С1 + НС1.

 

Ответ: X - С2Н6 или С2Н4С12) V - СН3СНО, Ъ - СН4.

9.Пусть сплав содержал * моль меди, у моль алюминия, г “Моль цинка

ик моль магния. Тогда масса сплава:

/и(сплава) = 64* + 21у + 65г + 24к = 5.67 г.

(1)

При действии раствора гидроксида натрия растворяются алюминий и цинк:

Решения заданий вступительных экзаменов 2008 г.

431

2А1 + 2ЫаОН + 6Н20 -> 2Ыа[А1(ОН)4] + ЗН2Т;

 

2п + 2ЫаОН + 2Н20 -> На2[2п(ОН)4] + Н2Т.

 

Общее количество выделившегося газа равно 1.232 /

22.4 =

= 0.055 моль. Поэтому, исходя из уравнений реакций, можно записать:

 

1.5у+ г = 0.055 моль.

(2)

Нерастворившийся остаток - смесь меди и магния, по условию его

масса

 

т(Си + М§) = 64* + 24к = 2.8 г.

(3)

При действии соляной кислоты происходят следующие реакции: 2А1 + 6НС1 -♦ 2А1С13 + ЗН2Т;

2п + 2НС1 -> 2 пС12 + Н2Т;

М§ + 2НС1 -> М§С12 + Н2Т.

Количество выделившегося газа равно 1.456 / 22.4 = 0.065 моль, сле­

довательно,

 

1.5у + г + к = 0.065 моль.

(4)

Из (2) и (4) имеем А: = 0.01 моль. Подставляя значение к в (3), получа­ ем х = 0.04 моль.

Зная массу сплава и массу меди и магния, рассчитаем массу алюми­

ния и цинка:

 

 

т(А1 + 2п) = 5.67 - 2.8 = 2.87 г,

 

или 21у + 65г = 2.87 г.

(5)

Составим из (2) и (5) систему с двумя неизвестными:

 

 

\.5у +г = 0.055,

 

 

21у + 65г = 2.87,

 

решение которой дает: у = 0.01 моль, г = 0.04 моль.

 

Массовые доли металлов в сплаве:

 

со(Си) =

0.04-64

 

- — -100% = 45.1%,

 

 

5.67

 

0 01-27 со(А1) = ^ - ± 1 .. 100% = 4.76%,

5.67

со(2п) = 0 04 65 • 100% = 45.9% . 5.67

со(М§) = 001 24 100% = 4.23%. 5.67

Ответ: 45.1% Си, 4.76% А1,45.9% 2п, 4.23% М§.

432

Письменный вступительный экзамен

10.

Если при обработке алкена С„Н2„ подкисленным водным рас

ром перманганата калия и разрыве двойной связи образовалось только одно органическое вещество, то возможны следующие случаи:

н+ СлН2л + [О] -------- > 2 Со.5лН„0 2 (карбоновая кислота, если ал­

кен был симметричный и двойной связью были связаны вторичные ато­ мы углерода);

н+ С„Н2п + [О] -------- > С я Н ^ 0 2 + С 02 (карбоновая кислота и

С 02, если двойная связь в молекуле алкена была на конце цепи);

н+ СЛН2п + [О] -------- > 2С0 5ЛНлО (кетон, рели двойная связь в

симметричном алкене располагалась между третичными атомами углеро­ да).

Массовая доля углерода в алкене С„Н2„ равна

со(С)= — 100% =85.71%, 14п

следовательно, массовая доля углерода в образовавшемся соединении составляет

85.71% - 37.06% = 48.65%.

В двух первых случаях образуется предельная монокарбоновая кисло­ та, формулу которой можно представить в виде СтН2т0 2. Тогда

со(С) = - П~

=0.4865,

1 4 т+ 32

 

откуда т = 3, т. е. образовалась пропановая кислота С2Н5СООН (исход­ ным алкеном мог быть либо гексен-3, либо бутен-1). В третьем случае формулу образовавшегося кетона обозначим как С*Н2*0, в нем

со(С) = —— — = 0.4865, 14& + 16

откуда к = 1.5 (очевидно, третий случай не имеет смысла).

Ответ: гексен-3, бутен-1.

Вариант СО-2008-2

1. 2А1 + бЫ В Д -» 2А1С13 + 6 Ш 3Т + ЗН2Т.

2.

Вг

СН3—СН2—СН^-СНз—сн2—^ + КОН 2^ С4Н9—С = СН + + 2КВг + 2Н20;