1245
.pdfN2 |
0,0449 |
• 100 = 1,50 %; НгО = |
0,369 |
100 = |
|
3,1659 |
|
3,1659 |
|
=11,60 %.
3.Расход природного газа и кислорода на 1000 нм3 кон вертированного газа:
|
|
|
л " г, 1000 |
|
|
V |
|
= |
сн4 |
1,014 • 1000 |
320 нм3; |
пг |
|
||||
г |
|
Елi |
3,1659 |
||
|
|
|
|
л1000
о2 |
0,74 • 1000 |
= 234 нм3. |
|
Ел |
|||
3,1659 |
|||
|
Вместо кислорода или пара в качестве окислителя можно использовать углекислоту, содержащуюся наряду с паром в колошниковом газе. Колошниковый газ можно использовать в
процессе после очистки и охлаждения. Достоинством способа является возможность вторичного использования в шахтной печи восстановителей, содержащихся в колошниковом газе, в результате чего снижается потребность в природном газе для конверсии.
Конверсия осуществляется либо в трубчатой печи реку перативного типа (процесс Мидрекс), либо в реакторе реге неративного типа (процесс Пурофер). В реакторе рекупера тивного типа процесс протекает в реакционных трубах из жаропрочной стали, заполненных кусковым глиноземистым ма териалом, пропитанным никелевым катализатором. Температу ра в межтрубном пространстве не превышает 1000—1100 °С, а температура конвертированного газа 800—900 °С. Практика показала, что для получения газа с низкой степенью окисленности и без примеси сажистого углерода температура углекислотной конверсии должна составлять 1200—1300 °С и более. Для этой цели тогда применяют реакторы регенера тивного типа.
Характеристика установок для конверсии природного га за, используемых для металлизации железорудного сырья, приведена в табл. 11.
Максимальное распространение получили каталитические 171
-о |
Продолжение табл. 11 |
to |
|
Т а б л и ц а |
11. Установка конверсия природного газа |
Показатели
Соотношение окислителя и природного газа . . Тип конверсионного аппа рата
Число конверсионных аппа ратов на одну установку Число реакционных труб Температура, °С;
нагрева труб нагрева природного га за .........................
конвертированного га за .............................
Газ для отопления конвер сионного аппарата
Паровая конверсия
Армко |
ХиЛ |
1,4 : 1 |
(2+3):1 |
Трубчатая |
Трубчатая |
рекупера |
рекупера |
тивная |
тивная |
печь |
печь |
2 |
1 |
96 |
Нет св. |
1000-1100 |
_ и _ |
538 |
_ и _ |
870 |
850 |
Колошни |
Смесь при |
ковый |
родного и |
|
отработан |
|
ного вос |
|
станови |
|
тельного |
Углекислотная конверсия |
Кислородная |
|||
|
(колошниковым |
газом) |
конверсия |
|
ВНИИМТ |
Мидрекс |
Пурофер |
ИГ АН УССР |
|
|
||||
(1,2-Н,3):1 |
Нет св. |
1 |
1 |
(0,654*0,7): 1 |
Регенератив |
Трубчатая |
Регенератив |
Газо-кислород |
|
ный насадоч |
рекупера |
ный насадоч |
ная горелка |
|
ный |
тивная |
ный |
|
|
|
печь |
|
|
|
3 |
1 |
2 |
|
1 |
|
160-288 |
|
|
|
|
1000-1100 |
“ |
|
~ |
250-300 |
300-400 |
|
||
Без |
нагрева |
Без нагрева |
||
1000-1100 |
850-900 |
1400-1250 |
1200-1270 |
|
Природный |
Смесь при |
Смесь при |
_ |
|
|
родного и |
родного и |
|
|
|
колошнико |
колошнико |
|
|
|
вого |
вого |
|
|
Паровая конверсия |
Углекислотная конверсия |
||||
Показатели |
|
|
|
(колошниковым газом) |
||
------------------------------------------------------------------------------------------Армко |
ХиЛ |
ВНИИМТ |
Мидрекс |
Пурофер |
||
|
||||||
Продолжительность перио |
|
|
|
|
||
дов работы конверсионно- |
|
|
|
|
||
го аппарата, |
мин: |
Непрерывно |
60 |
Непрерывно |
30-40 |
|
нагрев |
Непрерывно |
|||||
конверсия |
................. _ * _ |
_ я _ |
30 |
_ и |
30-40 |
|
Утилизация тепла дымовых |
|
|
|
|
||
газов |
Получение |
Получение |
Не утилизи |
Нагрев воз |
Нагрев возду |
|
|
пара |
пара |
руется |
духа горе |
ха для горе |
|
|
|
|
|
ния и ко |
ния |
|
|
|
|
|
лошникового |
|
|
Состав конвертированного |
|
|
газа |
|
||
|
|
|
|
|||
газа. %: |
68,3 |
57,8 |
71,6* |
40-60* |
49,2 |
|
н 2 |
||||||
СО |
20,2 |
13,6 |
22,4 |
24-36 |
43,3 |
|
с н 4 |
1Д |
3,5 |
2,8 |
3-6 |
2,5 |
|
со 2 |
2,0 |
4,5 |
2,0 |
0,5-3,5 |
1Д |
|
н 2о |
8,4 |
20,6 |
|
|
1,4 |
*На сухой газ.
Кислородная
конверсия ИГ АН УССР
Непрерывно _ т_
—
58-64*
28-32
0,5
3 -4
ы
реформеры рекуперативного типа (процессы ХиЛ, Мидрекс, Армко), что объясняется непрерывностью процесса и по стоянством характеристик производимого газа (состав, тем пература), а также меньшим количеством газовой арматуры вследствие стабильного, а не циклического (как в случае регенеративных реформеров) характера процесса. Недостат ком конверсии в рекуперативных реформерах является отно сительно низкая температура конвертированного газа, огра ничиваемая стойкостью реакционных труб.
Получение восстановительного газа из жидкого топлива
Процессы получения восстановительного газа из жидкого топлива не отличаются от аналогичных процессов с примене
нием газообразного |
топлива, |
однако имеют свои особеннос |
||
ти. |
Так, если для метана отношение углерода и водорода |
|||
(по |
массе) |
составляет 3:1, то для тяжелого жидкого топ |
||
лива |
оно |
возрастает |
до 7:1. |
С увеличением этого отноше |
ния наблюдается тенденция к росту содержания в восстано вительном газе, полученном кислородной конверсией, оксида углерода. При использовании метана в качестве топлива по
лученный |
конвертированный газ содержит 66,7 % Н2 и |
33,3 % СО, |
а при использовании тяжелого жидкого топлива |
46 % Н2 и 55 % СО. Для восстановительного газа с повышен ным содержанием СО характерна склонность к образованию сажистого углерода. Еще более благоприятные условия для выделения сажи создаются при применении воздушной конвер сии жидких углеводородов, при которой до 30% топлива не
газифицируется, что приводит к наличию |
в |
восстановитель |
|||||||
ном |
газе |
до |
57 г |
сажистого углерода |
на |
1 м3 сухого газа. |
|||
Восстановительный |
газ, |
полученный в |
вертикальном |
реакто |
|||||
ре, |
содержит |
4 % С0 2; |
16 % СО; 14 % Н2; |
4 % СН4; |
62 % N2 |
||||
и имеет температуру 1200 °С. |
|
|
|
|
|||||
Помимо |
содержания |
в восстановительном |
газе сажистого |
углерода, существенным недостатком описанных процессов является также снижение восстановительной способности получаемого газа за счет присутствия в нем значительного количества азота, переходящего из воздуха.
Одним из наиболее эффективных способов получения вос становительного газа является высокотемпературная паро174
кислородная конверсия жидкого топлива (газификация мазу та), имеющая много общего с процессом неполного сгорания
природного |
газа при 1400—1450 °С. Соотношение между окис |
||||||
лителями и безводным |
мазутом |
составляет |
0,7—0,85 м3/кг и |
||||
для пара |
0,4—0,5кг/кг |
мазута. |
На 1000 м3 конвертирован |
||||
ного газа расходуется 300-330 |
кг |
мазута, |
120-140 кг |
пара |
|||
210—240 м3 кислорода. Получаемый |
при |
1450—1550 °С газ |
со |
||||
держит 45 |
-46 %Н2; 45-46% СО, |
4 |
-7% |
С02; |
до 0,5%СН4 и |
6—10%Н2О. Тепловое напряжение газогенератора составляет 5,8-9,28 МВт/м3.
Газификация твердого топлива
Во многих регионах мира имеются значительные запасы низкосортных некоксующихся углей, пригодных для прямого восстановления. По этой причине (а также по причине роста цен и дефицита на природный газ) процессы металлизации с использованием твердого топлива оцениваются как наиболее перспективные. Они могут базироваться как на непосредст венном использовании угля в качестве восстановителя, так
ина восстановительном газе, полученном из угля.
Вотличие от газообразного и жидкого топлива твердое топливо можно использовать в процессах металлизации без особой предварительной подготовки. Например, при металли зации железорудных материалов во вращающихся печах и на конвейерных обжиговых машинах твердое топливо в качестве восстановителя подвергается подготовке по фракции (дроб лению и измельчению). Вместе с тем некоторые виды твердо го топлива (бурые угли, лигниты и др.) в связи с высоким содержанием в них влаги и летучих требуют для своего использования подготовки, заключающейся в термическом разложении без доступа воздуха. В настоящее время разра ботаны способы подготовки бурых углей и лигнитов, но про мышленного применения они в большинстве случаев не полу
чили.
Несмотря на простоту подготовки, при выборе твердого восстановителя необходимо учитывать ряд требований. В первую очередь к ним необходимо отнести реакционную спо собность твердого топлива. Угли с высокой реакционной способностью (бурые угли, лигниты), с одной стороны, при водят к повышению скорости процесса восстановления и сте-
пени металлизации, а также способствуют снижению темпера туры в печи, с другой стороны, требуется их повышенный расход на процесс в связи с их интенсивным выгоранием. Угли с низкой реакционной способностью (например, антра цит) действуют в обратном направлении, поэтому наиболее эффективным использованием твердого топлива в процессах металлизации железорудного сырья может быть применение смеси из низкореакционных и высокореакционных углей.
Большое значение для металлизации имеют также содержа
ние |
в топливе золы, ее основность и температура размягче |
ния, |
фракционный состав топлива и содержание серы в уг |
лях. Содержание золы не должно превышать 20%, при этом предпочтительными являются угли с основной породой. Тем пература размягчения золы, как правило, должна быть на
100—150 °С выше температуры слоя шихтовых материалов. Требования к содержанию серы в углях определяются конк ретными условиями технологического процесса металлизации, но желательно, чтобы оно было как можно меньше, так как сера активно поглощается свежевосстановленным металличес ким железом. Крупность угля для изготовления рудоугольных окатышей должна быть < 0,1 мм, для металлизации во вра щающейся печи— примерно вдвое меньше крупности восста навливаемой руды (окатышей), что связано, главным обра зом, с массообменом в печи и необходимостью последующего отделения топлива от металлизованного продукта.
Газификация твердого топлива для получения восстанови
тельного |
газа может И Д 1 И с участием в качестве |
окисли |
телей технологического кислорода, водяного пара, |
углекис |
|
лого газа |
по реакциям: |
|
С+ 0,5О2 = СО + 117940 кДж;
С+ HjO = СО + Н2 - 124870 кДж;
С+ С02 = 2СО - 166320 кДж.
Поскольку содержание азота в газе является значитель ным, использовать в качестве окислителя воздух нецеле
сообразно. |
|
|
|
Процесс |
газификации |
должен обеспечивать получение |
газа |
с высоким |
содержанием |
СО + Н2, < 3 % углеводородов, |
сте- |
176 |
|
|
|
пенью окисления не более 5% и минимальным количеством серы, характеризоваться высокой степенью газификации углерода и низкой энергоемкостью. Условиями, обеспечи вающими эффективность процесса, являются повышенное дав-, ление, обеспечивающее высокую удельную производительность самой установки и расположенных за ней скрубберов мокрой очистки; высокая температура газификации, способствующая росту скорости процесса и, соответственно, производитель ности установки и степени газификации углерода, уменьше нию содержания вредных побочных продуктов, расплавлению
шлака; |
возможность переработки всех типов углей независи |
мо от |
их спекаемости. |
Классическим примером использования газифицированного |
твердого топлива для восстановления железных руд является
процесс |
Виберга |
|
(Швеция), |
в котором восстановительный |
||||
газ, |
состоящий |
из |
74% |
СО; |
21%Н2; |
3% С 02; 1%Н20 при |
||
950 °С |
получают |
в |
электрическом газогенераторе |
в резуль |
||||
тате |
газификации |
кокса |
при |
помощи |
пара и |
углекислого |
газа, содержащегося в колошниковом газе шахтной печи. В настоящее время в промышленном масштабе применяются три способа газификации угля: в компактном слое при высоком давлении (способ Лурги), в вихревом потоке (способ Копперс—Тотцек) и в кипящем слое (способ Винклера). В последних двух способах используют газификацию углей при атмосферном давлении, что создает трудности по их совмес тимости с шахтными печами (по давлению с агрегатной производительностью).
Газификация угля осуществляется под давлением 2—3 МПа в слое шихты, движущейся противотоком к подаваемым в реактор снизу пару и кислороду и образующемуся газу. Реактор может работать в режиме без расплавления и с расплавлением золы. При работе с расплавлением золы производительность реактора увеличивается в три раза, значительно сокращается расход пара, появляется возмож ность газификации углей с низкой реакционной способностью или с низкой температурой плавления золы, обеспечивается возможность варьирования в широких пределах соотношения
содержаний |
водорода |
и оксида углерода в газе. Получаемый |
||
в |
газогенераторе газ |
имеет состав: 60,6% СО; |
27,8 %Н2; |
|
2,6 |
% С02; |
7,6 % СН4; |
0,4%CnHm; 1% N 2. Степень |
газифи |
кации углерода составляет 68,3%.
Процессы газификации угля в вихревом потоке осуществ ляются при высоких давлениях (до ЗМПа) и температурах (1500—2400 °С) в прямоточных реакторах при совместной по
даче угля с паром и кислородом. Преимуществами процессов в вихревом потоке по сравнению с процессами в компактном слое является возможность использования различных сортов углей, высокая температура получаемого газа в отсутствие в нем смолы и фенола. Однако требуется подготовка угля по крупности— его измельчения. Для обеспечения оптимальных рабочих параметров процесса и высокого содержания СО + Н2 в газе содержание влаги в угле не должно превышать 5 %. Получаемый газ содержит до 95% (СО + Н2).
На установках по газификации угля в кипящем слое ве дутся работы по усовершенствованию процесса в направлении повышения степени газификации углерода путем вторичного использования осажденной пыли, повышения температуры га зификации, газификации под давлением и др. Получают раз витие процессы газификации и производства чугуна в одном агрегате, а также процессы газификации с применением плазмы.
Г л а в а 4 . ПОЛУЧЕНИЕ ГУБЧАТОГО ЖЕЛЕЗА
Процессы получения губчатого железа осуществляются при умеренных температурах с использованием газообразного или твердого восстановителя в различных агрегатах: шахт ных, трубчатых, туннельных, муфельных, отражательных, электронагревательных печах, ретортах периодического действия, конвейерных машинах, реакторах с кипящим слоем и др. Иногда эти агрегаты соединены в комплексы, в кото рых наиболее часто сочетаются с электропечью (электродоменной или дуговой) для получения жидкого металла (чу гуна и стали).
Чаще всего губчатое железо применяют как высокочистую добавку к стальному лому, а также для замены лома в слу чае его дефицита или высоких цен. Однако повышение цен на лом не является главной причиной возросшего интереса к губчатому железу. Наиболее стабильный спрос на него отме-
Т а б л и ц а 12. Технико-экономические показатели производства металлизованного сырья
и различных агрегатах
Агрегат |
Процесс |
Произ |
Степень |
Расход на 1 т |
металлизованного сырья |
|
Расход |
Удельные |
|||
|
|
води |
метал |
желе |
природ- |
твер- |
флюс, |
элект |
вода, |
тепла, |
капитало |
|
|
тель- |
лизации, |
млн |
вложения, |
||||||
|
|
ность, |
% |
зоруд |
ный газ, |
дое |
т |
роэнер |
м3 |
МДж/т |
долл/т |
|
|
т/сут |
|
ное |
м3 |
топли |
|
гия, |
|
продук |
|
|
|
|
|
сырье, |
|
во, т |
|
кВт • ч |
|
та |
|
|
|
|
|
т |
|
|
|
|
|
|
|
Шахтные печи |
Мидрекс |
1200 |
93 |
1.4 |
360-400 |
— |
— |
120-140 |
1-2 12,2- |
70-75 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
35-40 |
|
13,4 |
|
|
Армко |
800-1050 |
90 |
1.4 |
360-400 |
— |
— |
1,9- |
13,0- |
60-75 |
|
|
Пурофер |
|
|
|
385-400 |
|
|
|
2,7 |
14,4 |
|
|
500 |
90 |
1,4- |
— |
— |
100-150 |
1,5 |
13,0— |
70 |
||
Периодически |
ХиЛ |
700-1200 |
90 |
14 |
460-600 |
|
|
6-15 |
3,8 |
13,8 |
60-63 |
1,4 |
|
|
15,6- |
||||||||
действующие |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
21,0 |
|
реторты |
ФПОР |
400 |
92 |
|
500 |
- |
- |
150 |
Нет 15,3— 90-125 |
||
Установка с |
14 |
||||||||||
кипящим слоем |
Крупп |
400 |
90 |
1,48 |
155* |
0,45 |
0,09 |
Нет св. |
св. |
17,0 |
50** |
Вращающиеся |
Нет |
16,8— |
|||||||||
печи |
|
|
|
|
|
|
|
т |
св. |
18,9 |
|
|
СЛ-РН |
60-100 |
90 |
1,4 |
95 |
0,41 |
0,04 |
_и |
14,7- |
Нет св. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
16,8 |
|
"Коксовый газ. “ Капиталовложения на строительство установки составляют 50 млн. долларов.
\о
чается в странах с недостаточными мощностями доменного производства и поставками стального лома. Меньшую роль в производстве металла губчатое железо играет в промышленно развитых странах Европы, в Японии и США, где железная ру да, стальной лом и твердое топливо продолжают оставаться достаточно дешевыми, что обеспечивает производство чугуна при более низких затратах, чем производство губчатого же леза.
Основными процессами, используемыми на работающих, строящихся и проектных установках для производства губча того железа, являются процессы с применением шахтных пе чей (главным образом процесс "Мидрекс", ХиЛ-Ш) и реторт периодического действия (процесс ХиЛ-I, ХиЛ-Н). Процессы с использованием вращающихся печей и твердого восстанови теля (процессы СЛ—PH, Крупп—Айзеншвам, Кавасаки и др.) в последние годы находят промышленное применение, главным образом, при переработке металлургических отходов— пылен и шламов, которые содержат примеси цинка, свинца и др., а также комплексных железных руд (богатых титаном, хромом, никелем, марганцем и др.), не пригодных для использования в доменных печах.
Процессы в кипящем слое получили меньшее распростране ние в связи с целым рядом специфических особенностей (жесткие требования к гранулометрическому составу, газо динамические ограничения существования кипящего слоя, температурные условия и др.). Преимущественное развитие в мировой практике прямого восстановления процессов Мидрекс и ХиЛ обусловлено их лучшими технико-экономическими пока зателями (табл. 12). Ниже будут рассмотрены основы техно логии, оборудование, технологические схемы и некоторые расчеты процессов металлизации в различных агрегатах.
§ 12. ПОЛУЧЕНИЕ ГУБЧАТОГО Ж ЕЛЕЗА В ШАХТНЫХ ПЕЧАХ
/
Процессы металлизации в шахтных печах во многом похожи на процессы, протекающие в шахте доменных печей в области умеренных температур. Однако имеются и значительные отли чия: в шахтной печи отсутствует кокс; важную роль в про цессах восстановления оксидов железа играет водород; вос-