Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

1245

.pdf
Скачиваний:
14
Добавлен:
15.11.2022
Размер:
13.03 Mб
Скачать

N2

0,0449

• 100 = 1,50 %; НгО =

0,369

100 =

 

3,1659

 

3,1659

 

=11,60 %.

3.Расход природного газа и кислорода на 1000 нм3 кон­ вертированного газа:

 

 

 

л " г, 1000

 

 

V

 

=

сн4

1,014 • 1000

320 нм3;

пг

 

г

 

Елi

3,1659

 

 

 

 

л1000

о2

0,74 • 1000

= 234 нм3.

Ел

3,1659

 

Вместо кислорода или пара в качестве окислителя можно использовать углекислоту, содержащуюся наряду с паром в колошниковом газе. Колошниковый газ можно использовать в

процессе после очистки и охлаждения. Достоинством способа является возможность вторичного использования в шахтной печи восстановителей, содержащихся в колошниковом газе, в результате чего снижается потребность в природном газе для конверсии.

Конверсия осуществляется либо в трубчатой печи реку­ перативного типа (процесс Мидрекс), либо в реакторе реге­ неративного типа (процесс Пурофер). В реакторе рекупера­ тивного типа процесс протекает в реакционных трубах из жаропрочной стали, заполненных кусковым глиноземистым ма­ териалом, пропитанным никелевым катализатором. Температу­ ра в межтрубном пространстве не превышает 1000—1100 °С, а температура конвертированного газа 800—900 °С. Практика показала, что для получения газа с низкой степенью окисленности и без примеси сажистого углерода температура углекислотной конверсии должна составлять 1200—1300 °С и более. Для этой цели тогда применяют реакторы регенера­ тивного типа.

Характеристика установок для конверсии природного га­ за, используемых для металлизации железорудного сырья, приведена в табл. 11.

Максимальное распространение получили каталитические 171

Продолжение табл. 11

to

 

Т а б л и ц а

11. Установка конверсия природного газа

Показатели

Соотношение окислителя и природного газа . . Тип конверсионного аппа­ рата

Число конверсионных аппа­ ратов на одну установку Число реакционных труб Температура, °С;

нагрева труб нагрева природного га­ за .........................

конвертированного га­ за .............................

Газ для отопления конвер­ сионного аппарата

Паровая конверсия

Армко

ХиЛ

1,4 : 1

(2+3):1

Трубчатая

Трубчатая

рекупера­

рекупера­

тивная

тивная

печь

печь

2

1

96

Нет св.

1000-1100

_ и _

538

_ и _

870

850

Колошни­

Смесь при­

ковый

родного и

 

отработан­

 

ного вос­

 

станови­

 

тельного

Углекислотная конверсия

Кислородная

 

(колошниковым

газом)

конверсия

ВНИИМТ

Мидрекс

Пурофер

ИГ АН УССР

 

(1,2-Н,3):1

Нет св.

1

1

(0,654*0,7): 1

Регенератив­

Трубчатая

Регенератив­

Газо-кислород­

ный насадоч­

рекупера­

ный насадоч­

ная горелка

ный

тивная

ный

 

 

 

печь

 

 

 

3

1

2

 

1

 

160-288

 

 

 

 

1000-1100

 

~

250-300

300-400

 

Без

нагрева

Без нагрева

1000-1100

850-900

1400-1250

1200-1270

Природный

Смесь при­

Смесь при­

_

 

родного и

родного и

 

 

колошнико­

колошнико­

 

 

вого

вого

 

 

Паровая конверсия

Углекислотная конверсия

Показатели

 

 

 

(колошниковым газом)

------------------------------------------------------------------------------------------Армко

ХиЛ

ВНИИМТ

Мидрекс

Пурофер

 

Продолжительность перио­

 

 

 

 

дов работы конверсионно-

 

 

 

 

го аппарата,

мин:

Непрерывно

60

Непрерывно

30-40

нагрев

Непрерывно

конверсия

................. _ * _

_ я _

30

_ и

30-40

Утилизация тепла дымовых

 

 

 

 

газов

Получение

Получение

Не утилизи­

Нагрев воз­

Нагрев возду­

 

пара

пара

руется

духа горе­

ха для горе­

 

 

 

 

ния и ко­

ния

 

 

 

 

лошникового

 

Состав конвертированного

 

 

газа

 

 

 

 

 

газа. %:

68,3

57,8

71,6*

40-60*

49,2

н 2

СО

20,2

13,6

22,4

24-36

43,3

с н 4

3,5

2,8

3-6

2,5

со 2

2,0

4,5

2,0

0,5-3,5

1Д

н 2о

8,4

20,6

 

 

1,4

*На сухой газ.

Кислородная

конверсия ИГ АН УССР

Непрерывно _ т_

58-64*

28-32

0,5

3 -4

ы

реформеры рекуперативного типа (процессы ХиЛ, Мидрекс, Армко), что объясняется непрерывностью процесса и по­ стоянством характеристик производимого газа (состав, тем­ пература), а также меньшим количеством газовой арматуры вследствие стабильного, а не циклического (как в случае регенеративных реформеров) характера процесса. Недостат­ ком конверсии в рекуперативных реформерах является отно­ сительно низкая температура конвертированного газа, огра­ ничиваемая стойкостью реакционных труб.

Получение восстановительного газа из жидкого топлива

Процессы получения восстановительного газа из жидкого топлива не отличаются от аналогичных процессов с примене­

нием газообразного

топлива,

однако имеют свои особеннос­

ти.

Так, если для метана отношение углерода и водорода

(по

массе)

составляет 3:1, то для тяжелого жидкого топ­

лива

оно

возрастает

до 7:1.

С увеличением этого отноше­

ния наблюдается тенденция к росту содержания в восстано­ вительном газе, полученном кислородной конверсией, оксида углерода. При использовании метана в качестве топлива по­

лученный

конвертированный газ содержит 66,7 % Н2 и

33,3 % СО,

а при использовании тяжелого жидкого топлива

46 % Н2 и 55 % СО. Для восстановительного газа с повышен­ ным содержанием СО характерна склонность к образованию сажистого углерода. Еще более благоприятные условия для выделения сажи создаются при применении воздушной конвер­ сии жидких углеводородов, при которой до 30% топлива не

газифицируется, что приводит к наличию

в

восстановитель­

ном

газе

до

57 г

сажистого углерода

на

1 м3 сухого газа.

Восстановительный

газ,

полученный в

вертикальном

реакто­

ре,

содержит

4 % С0 2;

16 % СО; 14 % Н2;

4 % СН4;

62 % N2

и имеет температуру 1200 °С.

 

 

 

 

Помимо

содержания

в восстановительном

газе сажистого

углерода, существенным недостатком описанных процессов является также снижение восстановительной способности получаемого газа за счет присутствия в нем значительного количества азота, переходящего из воздуха.

Одним из наиболее эффективных способов получения вос­ становительного газа является высокотемпературная паро174

кислородная конверсия жидкого топлива (газификация мазу­ та), имеющая много общего с процессом неполного сгорания

природного

газа при 1400—1450 °С. Соотношение между окис­

лителями и безводным

мазутом

составляет

0,7—0,85 м3/кг и

для пара

0,4—0,5кг/кг

мазута.

На 1000 м3 конвертирован­

ного газа расходуется 300-330

кг

мазута,

120-140 кг

пара

210—240 м3 кислорода. Получаемый

при

1450—1550 °С газ

со­

держит 45

-46 %Н2; 45-46% СО,

4

-7%

С02;

до 0,5%СН4 и

6—10%Н2О. Тепловое напряжение газогенератора составляет 5,8-9,28 МВт/м3.

Газификация твердого топлива

Во многих регионах мира имеются значительные запасы низкосортных некоксующихся углей, пригодных для прямого восстановления. По этой причине (а также по причине роста цен и дефицита на природный газ) процессы металлизации с использованием твердого топлива оцениваются как наиболее перспективные. Они могут базироваться как на непосредст­ венном использовании угля в качестве восстановителя, так

ина восстановительном газе, полученном из угля.

Вотличие от газообразного и жидкого топлива твердое топливо можно использовать в процессах металлизации без особой предварительной подготовки. Например, при металли­ зации железорудных материалов во вращающихся печах и на конвейерных обжиговых машинах твердое топливо в качестве восстановителя подвергается подготовке по фракции (дроб­ лению и измельчению). Вместе с тем некоторые виды твердо­ го топлива (бурые угли, лигниты и др.) в связи с высоким содержанием в них влаги и летучих требуют для своего использования подготовки, заключающейся в термическом разложении без доступа воздуха. В настоящее время разра­ ботаны способы подготовки бурых углей и лигнитов, но про­ мышленного применения они в большинстве случаев не полу­

чили.

Несмотря на простоту подготовки, при выборе твердого восстановителя необходимо учитывать ряд требований. В первую очередь к ним необходимо отнести реакционную спо­ собность твердого топлива. Угли с высокой реакционной способностью (бурые угли, лигниты), с одной стороны, при­ водят к повышению скорости процесса восстановления и сте-

пени металлизации, а также способствуют снижению темпера­ туры в печи, с другой стороны, требуется их повышенный расход на процесс в связи с их интенсивным выгоранием. Угли с низкой реакционной способностью (например, антра­ цит) действуют в обратном направлении, поэтому наиболее эффективным использованием твердого топлива в процессах металлизации железорудного сырья может быть применение смеси из низкореакционных и высокореакционных углей.

Большое значение для металлизации имеют также содержа­

ние

в топливе золы, ее основность и температура размягче­

ния,

фракционный состав топлива и содержание серы в уг­

лях. Содержание золы не должно превышать 20%, при этом предпочтительными являются угли с основной породой. Тем­ пература размягчения золы, как правило, должна быть на

100—150 °С выше температуры слоя шихтовых материалов. Требования к содержанию серы в углях определяются конк­ ретными условиями технологического процесса металлизации, но желательно, чтобы оно было как можно меньше, так как сера активно поглощается свежевосстановленным металличес­ ким железом. Крупность угля для изготовления рудоугольных окатышей должна быть < 0,1 мм, для металлизации во вра­ щающейся печи— примерно вдвое меньше крупности восста­ навливаемой руды (окатышей), что связано, главным обра­ зом, с массообменом в печи и необходимостью последующего отделения топлива от металлизованного продукта.

Газификация твердого топлива для получения восстанови­

тельного

газа может И Д 1 И с участием в качестве

окисли­

телей технологического кислорода, водяного пара,

углекис­

лого газа

по реакциям:

 

С+ 0,5О2 = СО + 117940 кДж;

С+ HjO = СО + Н2 - 124870 кДж;

С+ С02 = 2СО - 166320 кДж.

Поскольку содержание азота в газе является значитель­ ным, использовать в качестве окислителя воздух нецеле­

сообразно.

 

 

 

Процесс

газификации

должен обеспечивать получение

газа

с высоким

содержанием

СО + Н2, < 3 % углеводородов,

сте-

176

 

 

 

пенью окисления не более 5% и минимальным количеством серы, характеризоваться высокой степенью газификации углерода и низкой энергоемкостью. Условиями, обеспечи­ вающими эффективность процесса, являются повышенное дав-, ление, обеспечивающее высокую удельную производительность самой установки и расположенных за ней скрубберов мокрой очистки; высокая температура газификации, способствующая росту скорости процесса и, соответственно, производитель­ ности установки и степени газификации углерода, уменьше­ нию содержания вредных побочных продуктов, расплавлению

шлака;

возможность переработки всех типов углей независи­

мо от

их спекаемости.

Классическим примером использования газифицированного

твердого топлива для восстановления железных руд является

процесс

Виберга

 

(Швеция),

в котором восстановительный

газ,

состоящий

из

74%

СО;

21%Н2;

3% С 02; 1%Н20 при

950 °С

получают

в

электрическом газогенераторе

в резуль­

тате

газификации

кокса

при

помощи

пара и

углекислого

газа, содержащегося в колошниковом газе шахтной печи. В настоящее время в промышленном масштабе применяются три способа газификации угля: в компактном слое при высоком давлении (способ Лурги), в вихревом потоке (способ Копперс—Тотцек) и в кипящем слое (способ Винклера). В последних двух способах используют газификацию углей при атмосферном давлении, что создает трудности по их совмес­ тимости с шахтными печами (по давлению с агрегатной производительностью).

Газификация угля осуществляется под давлением 2—3 МПа в слое шихты, движущейся противотоком к подаваемым в реактор снизу пару и кислороду и образующемуся газу. Реактор может работать в режиме без расплавления и с расплавлением золы. При работе с расплавлением золы производительность реактора увеличивается в три раза, значительно сокращается расход пара, появляется возмож­ ность газификации углей с низкой реакционной способностью или с низкой температурой плавления золы, обеспечивается возможность варьирования в широких пределах соотношения

содержаний

водорода

и оксида углерода в газе. Получаемый

в

газогенераторе газ

имеет состав: 60,6% СО;

27,8 %Н2;

2,6

% С02;

7,6 % СН4;

0,4%CnHm; 1% N 2. Степень

газифи­

кации углерода составляет 68,3%.

Процессы газификации угля в вихревом потоке осуществ­ ляются при высоких давлениях (до ЗМПа) и температурах (1500—2400 °С) в прямоточных реакторах при совместной по­

даче угля с паром и кислородом. Преимуществами процессов в вихревом потоке по сравнению с процессами в компактном слое является возможность использования различных сортов углей, высокая температура получаемого газа в отсутствие в нем смолы и фенола. Однако требуется подготовка угля по крупности— его измельчения. Для обеспечения оптимальных рабочих параметров процесса и высокого содержания СО + Н2 в газе содержание влаги в угле не должно превышать 5 %. Получаемый газ содержит до 95% (СО + Н2).

На установках по газификации угля в кипящем слое ве­ дутся работы по усовершенствованию процесса в направлении повышения степени газификации углерода путем вторичного использования осажденной пыли, повышения температуры га­ зификации, газификации под давлением и др. Получают раз­ витие процессы газификации и производства чугуна в одном агрегате, а также процессы газификации с применением плазмы.

Г л а в а 4 . ПОЛУЧЕНИЕ ГУБЧАТОГО ЖЕЛЕЗА

Процессы получения губчатого железа осуществляются при умеренных температурах с использованием газообразного или твердого восстановителя в различных агрегатах: шахт­ ных, трубчатых, туннельных, муфельных, отражательных, электронагревательных печах, ретортах периодического действия, конвейерных машинах, реакторах с кипящим слоем и др. Иногда эти агрегаты соединены в комплексы, в кото­ рых наиболее часто сочетаются с электропечью (электродоменной или дуговой) для получения жидкого металла (чу­ гуна и стали).

Чаще всего губчатое железо применяют как высокочистую добавку к стальному лому, а также для замены лома в слу­ чае его дефицита или высоких цен. Однако повышение цен на лом не является главной причиной возросшего интереса к губчатому железу. Наиболее стабильный спрос на него отме-

Т а б л и ц а 12. Технико-экономические показатели производства металлизованного сырья

и различных агрегатах

Агрегат

Процесс

Произ­

Степень

Расход на 1 т

металлизованного сырья

 

Расход

Удельные

 

 

води­

метал­

желе­

природ-

твер-

флюс,

элект­

вода,

тепла,

капитало­

 

 

тель-

лизации,

млн

вложения,

 

 

ность,

%

зоруд­

ный газ,

дое

т

роэнер­

м3

МДж/т

долл/т

 

 

т/сут

 

ное

м3

топли­

 

гия,

 

продук­

 

 

 

 

 

сырье,

 

во, т

 

кВт • ч

 

та

 

 

 

 

 

т

 

 

 

 

 

 

 

Шахтные печи

Мидрекс

1200

93

1.4

360-400

120-140

1-2 12,2-

70-75

 

 

 

 

 

 

 

 

35-40

 

13,4

 

 

Армко

800-1050

90

1.4

360-400

1,9-

13,0-

60-75

 

Пурофер

 

 

 

385-400

 

 

 

2,7

14,4

 

 

500

90

1,4-

100-150

1,5

13,0—

70

Периодически

ХиЛ

700-1200

90

14

460-600

 

 

6-15

3,8

13,8

60-63

1,4

 

 

15,6-

действующие

 

 

 

 

 

 

 

 

 

21,0

 

реторты

ФПОР

400

92

 

500

-

-

150

Нет 15,3— 90-125

Установка с

14

кипящим слоем

Крупп

400

90

1,48

155*

0,45

0,09

Нет св.

св.

17,0

50**

Вращающиеся

Нет

16,8—

печи

 

 

 

 

 

 

 

т

св.

18,9

 

 

СЛ-РН

60-100

90

1,4

95

0,41

0,04

14,7-

Нет св.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

16,8

 

"Коксовый газ. “ Капиталовложения на строительство установки составляют 50 млн. долларов.

чается в странах с недостаточными мощностями доменного производства и поставками стального лома. Меньшую роль в производстве металла губчатое железо играет в промышленно развитых странах Европы, в Японии и США, где железная ру­ да, стальной лом и твердое топливо продолжают оставаться достаточно дешевыми, что обеспечивает производство чугуна при более низких затратах, чем производство губчатого же­ леза.

Основными процессами, используемыми на работающих, строящихся и проектных установках для производства губча­ того железа, являются процессы с применением шахтных пе­ чей (главным образом процесс "Мидрекс", ХиЛ-Ш) и реторт периодического действия (процесс ХиЛ-I, ХиЛ-Н). Процессы с использованием вращающихся печей и твердого восстанови­ теля (процессы СЛ—PH, Крупп—Айзеншвам, Кавасаки и др.) в последние годы находят промышленное применение, главным образом, при переработке металлургических отходов— пылен и шламов, которые содержат примеси цинка, свинца и др., а также комплексных железных руд (богатых титаном, хромом, никелем, марганцем и др.), не пригодных для использования в доменных печах.

Процессы в кипящем слое получили меньшее распростране­ ние в связи с целым рядом специфических особенностей (жесткие требования к гранулометрическому составу, газо­ динамические ограничения существования кипящего слоя, температурные условия и др.). Преимущественное развитие в мировой практике прямого восстановления процессов Мидрекс и ХиЛ обусловлено их лучшими технико-экономическими пока­ зателями (табл. 12). Ниже будут рассмотрены основы техно­ логии, оборудование, технологические схемы и некоторые расчеты процессов металлизации в различных агрегатах.

§ 12. ПОЛУЧЕНИЕ ГУБЧАТОГО Ж ЕЛЕЗА В ШАХТНЫХ ПЕЧАХ

/

Процессы металлизации в шахтных печах во многом похожи на процессы, протекающие в шахте доменных печей в области умеренных температур. Однако имеются и значительные отли­ чия: в шахтной печи отсутствует кокс; важную роль в про­ цессах восстановления оксидов железа играет водород; вос-

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]