Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

СБОРНИК ЗАДАН ПО СБОРУ И ПОДГОТОВКЕ НЕФТИ, ГАЗА И ВОДЫ НА ПРОМЫСЛАХ

.pdf
Скачиваний:
24
Добавлен:
15.11.2022
Размер:
6.44 Mб
Скачать

Эквивалентом Э ионов вещества, диссоциированного в воде, называется их молекулярная масса или часть ее, соответствующая единице валентности. Или иначе, эквивалентом Э ионов называет­ ся отношение молекулярной массы ионов к валентности его в раст­ воре (реакции).

Таким образом, для определения эквивалента Э нужно молеку­ лярную массу иона, подсчитываемую как сумму атомных масс

элементов его составляющих, разделить на валентность

иона пи

в данной реакции:

 

Э=М „/п„.

(1.27)

Таким образом, чтобы выразить содержание ионов

вещества

в растворе, например, в миллиграмм-эквивалентах на килограмм

(мг-экв/кг),

нужно

количество

миллиграммов

ионов

вещества

в

килограмме раствора разделить на его эквивалент

 

 

?,ю 3

т(103

1

 

 

 

 

 

(1.28)

У*-1— э{

Т

 

 

 

 

 

 

mB + b mi

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(—1

 

 

 

 

 

 

 

 

где q3,i — концентрация t-x

ионов в растворе, мг-экв/кг,

qi— массо­

вая доля t-x ионов в растворе;

mt— масса

t-x ионов в растворе, кг;

тв—масса воды в

растворе, кг; k — число разновидностей ионов

растворенных веществ в воде (натрий, кальций,

магний ит. д.); Э;—

эквивалент

t-x ионов в данном

растворе;

qt • 103— содержание

t-x

ионов в растворе, мг/кг.

 

 

 

 

 

 

 

 

Эквиваленты компонентов попутных вод нефтяных месторожде­

ний приведены ниже.

 

 

 

 

 

 

 

 

Ион

Na+

Mg2+ Са2+

К+

NH^*

Н+

Fe3+

Fe2+

 

Эквивалент

23,00

12,15

20,04

39,10

18,04

1,01

18,62

27,92

 

Ион

Cl-

SO2 - HCO.f

Br“

1“

HS“ COf“ Нафтен-ионы

Эквивалент

35,45

46,03

61,02

79,91

126,90

33,07

30,01

150—200

 

В зависимости от соотношения между

общей

жидкостью воды

Ж0и содержанием в ней ионов НСОГ нефтепромысловые сточные воды

можно разделить на две группнп Ж0> НСО3 — жесткие

Ж0< а _ — щелочные воды.

НСО3

Для вод первой группы различают жесткость общую Ж0, кар­ бонатную Ж* и некарбонатную Жнк, кальциевую Жса и магние­ вую Жмв.

Для вод второй группы понятие карбонатной и некарбонатной жесткости теряет смысл, поэтому они характеризуются только общей, кальциевой и магниевой жесткостью.

Между различными жесткостями воды существует связь

•Жо ^ Жк "4“ Жнк ^ Жса "ЬЖмв.

(1.29)

и

З а д а ч а 1.8. Определить тип пластовой воды, ее карбонатную и некарбонатную, кальциевую и магниевую жесткость и процентэквивалентный состав, если известно, что в одном литре пластовой

воды содержатся ионы: С1~ — 38065,8 мг; SO*- =83,9 мг;

НСОГ—

482,0 мг; Са2+— 1667,7 мг; Mg2+ — 249,7 мг и Na—?.

решения

Р е ш е н и е . Расчетное Содержание ионов натрия для

задачи можно определить следующим образом.

 

Известно, что пластовые воКы электронейтральны. Поэтому

число молей положительно заряженных^ ионов (катионов)

должно

быть равно числу молей отрицательно заряженных ионов (анио­ нов), следовательно, исходный состав пластовой воды необходимо йёревести в миллиграмм-эквивалентный состав в соответствии С (1.28).

Так как плотность пластовой воды неизвестна, будем выра­ жать концентрацию ионов вещества в растворе в миллиграмм-эк­ вивалентах на литр раствора из отношения

(1.30)

где qv {— содержание i-x ионов вещества, мг-экв/л; mVi — концент­

рация i-x ионов вещества, мг/л; Э,-— эквивалент i-x ионов вещества. Тогда концентрация ионов хлора С1- в растворе (пластовой

воде) будет

qva ~ 38 065,8/35,45 = 1073,79.

Результаты аналогичных пересчетов концентраций других ионов представлены в табл. 1.2.

Таблица 1.2. Ионный состав пластовой волы

 

 

Содержание ионов

 

Ионы

мр/л

кв/л

%-экв

 

С1-

38065.8

1073,79)

49.55]

SO f-

83,9

1083,44

0,08 1 50.00

HCOf /

482,0

7,90)

0,37 J

83, £2 )

3,84]

~ 24-

1667,7

Са- ч

249.7

20.55 Ю83.44

0,95 50.00

АД

Mg ^

 

979.67 J

45.21 J

N a+/

 

2 2166,88

2 100,00

Для определения концентрации ионов натрия в растворе по разности запишем

1073,79 + 1,75 + 7,90 = 83,22 + 20,55 + гЫв,

где rNa — число миллиграмм-эквивалентов ионов натрия в литре раствора.

12

Откуда

rNa = 1083,44 — 103,77 = 979,67.

По определению общая жесткость складывается из кальциевой и магниевой, значения которых получены при пересчете концент­ рации ионов.

Следовательно,

Ж0 = Жса + Жм8 = 83,22 + 20,55

= 103,77.

Так как

103,77 > 7,90, т. е. Ж о>г

_

то пластовая вода жесткая.

 

 

 

нсо3 ,

 

Как видно,

из табл. 1.2, карбонатная жесткость равна

Ж к ^ г

 

= 7,9 мг-экв/л,

 

 

следовательно,

некарбонатная жесткость воды

Ж„к =

103,77 — 7,9 = 95,87.

 

 

Следует обратить внимание на то, что присутствие ионов нат­ рия не придает воде жесткости.

В табл. 1.2 приведена процент-эквивалентная форма представ­ ления солевого состава воды, которая получается следующим образом:

A t

rKi 100

(1.31)

Tl СAi + rKi)

(гм + гк()

 

где At, Кi —процент-эквивалентная доля t-ro аниона и /-го катиона соот­ ветственно, %; rAi — число миллиграмм-эквивалентов t-ro аниона

в литре раствора, мг-экв/л; rKf — число миллиграмм-эквивалентов t-ro катиона в литре раствора, мг-экв/л; S (rAi + rKi) —сумма мил­

лиграмм-эквивалентов всех анионов и катионов в литре раствора, мг-экв/л.

Показатель содержания водородных ионов pH'

Важной характеристикой химического состава пластовой и сточной вод является содержание в ней водородных ионов.

Часть молекул воды диссоциирует на ионы

н 2о = н+ + о н -

Состояние равновесия при данной температуре характеризуется константой

(1.32)

°н,о где Сн+, Сон_— концентрация ионов Н+, ОН- в воде соответственно,

моль/л; Си,о — концентрация" Н20, моль/л.

Концентрация воды постоянна и равна 55,56 моль/л. Поэтому из (1.32) следует

Кв — 55,56./( — Сн-|.Сон_,

 

 

 

 

(1.33)

где Кв— ионное

произведение

воды (табл. 1.3), значения которого

при различных температурах представлены в [1J.

 

 

Таблица 1.3. Ионное проиаведение воды [1]

 

 

 

t, ?с

Кв • 101«

и °с

АСВ• 10»«

1* °С

- Кв • М»'

/. °с

К в • 10»*

0

0,112

25

1,01

 

60

9,61

150

234

5

0,186

30

1.47

1

70

21,0

165

315

10

0,293

35

2.09

80

35,0

200

485

15

0,452

40

2,92

 

90

53,0

250

550

18.

0,570

45

4,02

1

100

59,0

306

304

20

0,680

50

5,47

122

120

 

 

2 !I

А-

'

При

нейтральной реакции

концентрации ионов водорода Н+

и гидроксильной группы ОНравны, следовательно

С„+Со„-=(С„+)1.

(1-34)

Так как при температуре 22 °Сионное произведение воды равно 10-14, то

Сн+ — Ю-7 моль/л.

(1.35)

Отрицательное значение логарифма концентрации водородных ионов

обозначается pH, т. е.

 

— lgCH+ = pH.

(1.36)

или Сн+ = 10-рН.

 

Следовательно, реакции водных растворов при 22 °С с помощью этого показателя будут характеризоваться следующим образом:

pH = 7 — нейтральная, рН >7 — щелочная, pH <7 — кислая.

З а д а ч а 1.9. Температура воды после ступени предваритель­ ного сброса 33 °С, pH = 7. Определить реакцию сточной воды.

Р е ш е н и е . При нейтральной реакции в соответствии с (1.35) концентрации ионов водорода и гидроксильной группы равны,

поэтому

показатель pH

нейтральной реакции воды при 33 °С

будет следующим:

 

Кв =

~ 1,47 з + if47] ю-M = 1,842 • 10~>4.

По (1.34) вычисляют концентрацию ионов водорода

Сн+ =

/1,842 . 10-“ =

1,357 • 10-7.

В соответствии с определением (1.36) рассчитывают показатель pH нейтральной реакции воды

pH = — lg Сн+ = 6,87.

Следовательно, pH воды после ступени предварительного сброса подчиняется неравенству 7>6,87, поэтому вода щелочная.

Физические свойства пластовых и сточных вод

Из физических свойств пластовой и сточной вод наибольшее значение в процессах сбора и подготовки имеют плотность и вяз­ кость ее.

П л о т н о с т ь воды. Плотность пластовой (минерализован­ ной) воды в зависимости от солесодержания может быть в первом приближении рассчитана по формуле

рвп = рв + 0.7647S,

 

 

 

(1.37)

где рв — плотность дистиллированной воды при 209С, кг/м3; S — кон­

центрация соли в воде (растворе), кг/м3.

ч

 

 

В диапазоне температур от 0 до 45 °С плотность водных раст­

воров солей нефтяных месторождений

изменяется мало,

поэтому

в первом приближении влияние температуры может

быть

учтено

следующим образом:

 

 

 

 

Рвп (0 = Рвп — 0,0714 (/ — 20),

 

 

(1.38)

где рВп(0> Рвп — плотность минерализованной воды при

температуре

t и 20 0 С соответственно,

кг/м3;

 

 

 

В я з к о с т ь воды.

Важное значение имеет возможность уче­

та изменения вязкости попутной воды при изменении ее темпе­ ратуры, солесодержания и, как следствие, плотности.

Как показывает обработка экспериментальных данных, в пер­ вом приближении вязкость минерализованной воды может быть

рассчитана следующим образом:

 

при Др < Др*

 

с^вп = р>в (0 Ю°'8831др-10_3,

(1.39)

где рвп — вязкость пластовой воды при температуре t, мПа • с; р„ (()

вязкость дистиллированной воды

при температуре t, мПа • с; зна­

чение ее может быть определено по справочнику [2] или по формуле

Ж ? в(/) = 1353 (t + 50) Ь6928^

(1.40)

Др — разность между плотностью минерализованной и

дистиллиро­

ванной вод при 20°С, кг/м3;

 

Др = Рвп-998,3,

(1.41)

Рвп — плотность минерализованной воды при 20 9С,

кг/м3; Др* —

параметр, определяемый по формуле

 

ДР* =0,793(146,8 —0,

(1.42)

при Др > Др*

 

<Рвп = Рв(0Ю1°-3‘4(Р),

(1.43)

где А (р) — функция, значения которой зависят от температуры и плот­ ное™ г

при 0 < / < 2 0 °С

А (р) = 2,096 (Др — 0,5787Др"),

(1.44)

при 20 < / < 30 °С

 

А (р) =

2,096 (ДР — 0.5787Др’) — 0,032 (t — 20) (Ар— Др*),

(1.45)

при / >

30 °С

 

А (р) =

1,776 (Др — 0,503Др’).

(1.46)

З а д а ч а 1.10. Температура попутной воды в технологическом процессе последовательно принимает значения 0, 15, 25, 33 и 45 °С, а солесодержание ее равно 200 г/л. Определить изменение плот­ ности и вязкости минерализованной воды в технологическом процессе.

Р е ш е н и е .

В соответствии с

(1.37)

рассчитывают

плотность

минерализованной воды при 20°С

 

 

 

Рвп = 998,3 +

0,7647 • 200 =

1151

кг/м3;

 

 

и при 0РС

 

 

 

 

 

 

 

рвп (0) =

1151 — 0,0714(0 — 20) =

1152 кг/м3.

 

Плотности воды при других температурах представлены в табл.

1.4.

 

 

 

 

 

 

 

Таблица 1.4. Результаты

решения

задачи

1.10

 

 

Температура,

Рвп*

Др*,

 

м о .

Л(р)

Р*вп(0»

 

кр/м*

кг/мя

 

мПа • с

мПа • о

0

1152

116,4

 

1,80

178,87

2,72

15

1151

104,5

 

1,15

193.31

1,79

25

1150

96,6

 

0,91

193,91

1,42

33

1150

90,2

 

0,76

190,62

1,18

45

1149

80.7

 

0,61

199,10

0,96

Для определения вязкости воды рассчитывают вспомогатель­ ный параметр Др* по (1.42) последовательно при всех температу­ рах (см. табл. 1.4). При t= 0 Др* = 0,793(146,8—0) = 116,4 кг/м3.

В соответствии с (1.41) Др=1151—998,3=152,7 кг/м3. Так как 152,7> 116,4, то вязкость находят по (1.43), предварительно опре­ делив функцию А (р) по (1.44),

А (р) = 2,096 (152,7 — 0,5787 116,4) = 178,87. Вязкость дистиллированной воды при 0 °С N (0) = 1353 • (0 -f 50)-1,6928 = 1,8 мПа . с,

тогда вязкость минерализованной воды

цвп (0) = 1,8 • Ю178-87-'0-3 = 2,72 мПа . о.

Результаты аналогичных расчетов вязкости воды при других температурах представлены в табл. 1.4.

Из результатов решения задачи видно, что вязкость уменьши­ лась почти в 3 раза, а плотность — на 3 кг/м3 при изменении тем­ пературы от 0 до 45 °С.

КОРРЕЛЯЦИОННЫЕ СВЯЗИ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ

СВОЙСТВ НЕФТИ

Влияние температуры на плотность сепарированной нефти

Плотность сепарированной нефти в зависимости от температуры можно рассчитать исходя из определения коэффициента термиче­ ского расширения нефти

Рн (*) = Р« 1 + ан (( 20)*

(1•47>

где рн, рн( 0 — плотность сепарированной

нефти при 20 °С и при

температуре t соответственно, кг/м3; а н — коэффициент термиче­ ского расширения нефти, зависимостью которого от температуры в диапазоне от 10 до 120 °С можно пренебречь и рассчитывать егопо формулам

а„ = 10-3

х

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2,638(1,169 — р„ *10—3),

если

780 <

р„ <

860

кг/м3,

(1.48)-

.1,975(1,272 — р„ • 10-3),

если

860 <

рн <

960

кг/м3.

(1.49)

З а д а ч а

1.11. Найти

плотность

сепарированной

нефти

Сре­

тенского месторождения

тульского

горизонта при

температуре

68 °С, если плотность ее при 20 °С равна 849 кг/м3, и нефти кыновского горизонта того же месторождения при 73 °С, если плотность

еепри 20 °С равна 893 кг/м3.

Ре ш е н и е . Для нефти тульского горизонта по (1.48) опреде­ ляют коэффициент термического расширения нефти

в„ = 2,638 (1,169 — 849 10- 3) 10-3 =0,8442 10—3 1/°С, а по (1.52) находят ее плотность при температуре 68°С

рн (68) ------------- — ^---------- = 816 кг/м3.

1 + 0,8442 10-3 (68— 20)

Аналогично для нефти кыновского горизонта в„ = 1,975(1,272 —893 . 10~3) 10- 3 = 0,7485 . 10~3 1/°С,

рн (73) = __________893___________ = 859 кг/м3. 1 +0,7485 • IQ-3 (73 — 20)

Влияние содержания газа на изменение объема нефти при постоянных температуре-и давлении

Для растворенья в нефти, газа необходимо повысить давление и привести систему в равновесие. Увеличение давления уменьшает объем нефти, растворение же в ней газа увеличивает его. Эти два процесса противоположного изменения объема нефти можно учесть

где ри — плотность сепарированной нефти при 20 °С и 0,1 МПа, кг/м3; рн — коэффициент сжимаемости сепарированной нефти, при­ нят равным рн=*б,5-Ю^МПа-1; рпл — пластовое давление, МПа.

Увеличение объема нефти из-за нагревания ее до пластовой,

температуры составит

 

ДУ, =. ОЬ. ан (/пл — 20) =

0,7683 • 10~3 (26 - 20) =*

= 2,61 • 10—6 м3,

 

где

 

а„ = 1,975 (1,272 — 883 • 10~3) 10~3 = 0,7683 • 10~3 1/°G.

Таким образом, объем сепарированной нефти массой 0,5 кг при пластовых давлении и температуре составит

v ; = v„ + ДУР + ДV/ =

- 4,679 • ю -в + 2,61 КН» -

= 564,19 • 10-« м3.

Коэффициент изменения объема нефти из-за изменения ее насы­ щенности газом рассчитывают по (1.51)

ХНР= 10~3 (4,3 0,858 . 1,4 + 5,2 О — 1,5 • 24,1 . 10"3) х X 24,1 . 10- 3 — 3,54 • 8 8 3 .10~3] = 2,496 • 10~3.

Увеличение объема нефти из-за растворения в ней газа составит

ДУ = У„г — Ун = V X Tr 0 = 564,19 • 10~6 • 2,496 х X 10~3 . 24,1 = 33,94 . 10- 6 м3.

Кажущуюся плотность растворенного газа определяют из (1.52)

рГк = РгАнр = 1,4/(2,496 • 10_3) = 560,9 кг/м3.

Объемный коэффициент нефти

Объемный коэффициент нефти можно рассчитать по формуле [3]

b = 1 ~Ь Янг^"*о "Ь ан if — 20) — 6,5 •

10~4р,

(1.54)

где р — Давление в системе, МПа;

t — температура,

°С.

Для нефтей в пластовых условиях объемный коэффициент в

первом приближении можно определить по формуле

 

b = 1 + 3 . Ю-3Г0.

 

(1.55)

З а д а ч а

1.13. Для условий задачи 1.12 рассчитать объемный

коэффициент нефти по (1.54) и (1.55).

часть уравне­

Р е ш е н и е .

Все величины, входящие в правую

ния (1.54), известны из решения задачи 1.12, поэтому

В = 1 + 2,496 • 10—3 • 24,1 + 0,7683 . 10~3 (26 — 20) —

— 6,5 . 10- 4 . 12,7 = 1,057.

Объемный коэффициент по (1.55) составит Ь = 1 + 3 • 10- 3 -24,1 = 1,072.

Экспериментальное значение объемного коэффициента нефти J4] составляет 1.07.

Плотность нефти с растворенным в ней газом

Плотность нефти с растворенным в ней газом можно рассчитать по уравнению

Ряг =

(рн + РгГо).

(1.56)

З а д а ч а

1.14. Для условий задач 1.12 и 1.13 рассчитать плот­

ность нефти в пластовых условиях.

 

Р е ш е н и е . По (1.56)

 

рнг =

883 +

1,4 • 24,1/1,057 = 867

кг/м3,

если объемный коэффициент равен 1,057, и

рнр =

883 +

1,4 • 24,1/1,072 = 855

кг/м3,

если объемный коэффициент— 1,072.

Справочное значение плотности пластовой нефти Радаевского месторождения составляет 875 кг/м3, что отличается всего на 8 кг/м3 от расчетного значения 867 кг/м3 при объемном коэф­ фициенте 1,057.

Влияние температуры на давление насыщения нефти газом

Влияние температуры на давление насыщения нефти газом •может быть оценено по эмпирической формуле [5]

 

t — t0

(1.57)

Pst — pst„ + о,157

где pst,

pst, — давления насыщения

при температурах / и /0 соот­

ветственно, МПа;

 

 

0,7532р

 

=

r 0(NCHt-0,8NAy

(1,58)

где Nсн4. М.д — молярные доли метана и азота соответственно в газе •однократного разгазирования нефти при 20°С до атмосферного дав­

ления.

1.15. Давление насыщения нефти Квасниковского

З а д а ч а

месторождения

при пластовой температуре 78 °С составляет

19,9 МПа. Газонасыщенность пластовой нефти 188 м3/м3, объемное содержание азота 12,9%, метана — 68,9% в газе, растворенном в нефти. Плотность сепарированной нефти 799 кг/м3. Определить давление насыщения нефти в результате ее охлаждения при подъе­ ме по стволу скважины от забоя до устья, если температура нефти на устье составляет 28 °С.

20