316
.pdfПолистирол – продукт полимеризации стирола.
|
Н |
|
Н |
|
|
Н |
|
Н |
|
|||||
n |
|
|
|
|
|
полимеризация |
|
|
|
|
|
|
|
. |
С |
|
С |
|
С |
|
С |
|
|||||||
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Н |
|
С6Н5 |
|
|
Н |
|
С6Н5 |
n |
Характерные особенности полистирола:
–прозрачность;
–высокая водостойкость, хорошая химическая стойкость в растворах солей, кислот и щелочей;
–высокая стойкость к радиации;
–достаточно высокие механические характеристики;
–повышенная хрупкость при ударных нагрузках;
–повышенная склонность к старению;
–невысокая тепло- и морозостойкость.
Полистирол применяют для изготовления деталей радио- и электроаппаратуры, предметов домашнего обихода, пленок для изоляции электрических кабелей и конденсаторов, втулок, светофильтров, мебельной фурнитуры, деталей с антистатическими свойствами. Противоударным полистиролом (механическая смесь полистирола с каучуком) облицовывают пассажирские вагоны, салоны автобусов и самолетов. Из него изготавливают крупногабаритные детали холодильников, корпусы радиоприемников, телефонные аппараты и др. В строительстве используют полистирольные пенопласты и поропласты, облицовочные плиты.
Поливинилхлорид – продукт полимеризации винилхлорида.
Н |
|
Cl |
|
|
Н |
|
Cl |
|
|||||
|
|
|
|
|
полимеризация |
|
|
|
|
|
|
|
|
n С |
|
С |
|
С |
|
С |
|
. |
|||||
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Н |
|
Н |
|
|
Н |
|
Н |
n |
Поливинилхлорид имеет хорошие электроизоляционные свойства. Является стойким к воздействию химикатов, не поддерживает горения, атмосферо-, водо-, масло- и бензостойек.
21
elib.pstu.ru
Разновидностью поливинилхлорида является винипласт (жесткий поливинилхлорид). Винипласты имеют высокую механическую прочность и упругость, но сравнительно малопластичны. Винипласты стойки к воздействию почти всех минеральных кислот, щелочей и растворов солей. Хорошо свариваются и обрабатываются резанием. Их недостатками являются склонность к ползучести, низкая ударная вязкость, малая теплостойкость, сильная зависимость свойств от температуры.
Из винипласта изготавливают трубы для транспортировки воды, агрессивных жидкостей и газов, коррозионно-стойкие емкости, защитные покрытия для электропроводки, детали для теплообменников, шланги вакуум-проводов, изоляцию проводов и кабелей. Поливинилхлорид используют для получения пенопластов, линолеума, искусственной кожи, объемной тары, товаров бытовой химии, вибропоглощающих материалов на всех видах транспорта.
Фторопласты – продукты полимеризации фторопроизводных этилена, среди которых различают:
– фторопласт-3 (политрифторхлорэтилен):
|
F |
|
F |
|
|
F |
|
F |
|
|
||||
n |
|
|
|
|
полимеризация |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
С |
|
С |
|
С |
|
С |
|
, |
||||||
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
F |
|
|
|
|
|
|
F |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Cl |
|
|
|
|
Cl |
|
n |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
– фторопласт-4 (политетрафторэтилен):
|
F |
|
F |
|
|
F |
|
F |
|
|
||||
n |
|
|
|
|
полимеризация |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
С |
|
С |
|
С |
|
С |
|
. |
||||||
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
F |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
F |
|
|
|
F |
|
|
F |
|
|
n |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Фторопласты отличаются следующими свойствами:
–хорошие диэлектрические свойства;
–исключительная химическая стойкость (превосходит все известные материалы), стойкость к действию соляной, серной, плавико-
22
elib.pstu.ru
вой, азотной кислот, царской водки, сероводорода, щелочей, не набухаютв водеине смачиваются водойимногими жидкостями;
–высокая морозостойкость и термостойкость;
–антифрикционные свойства (имеет низкий коэффициент трения), что обусловливает возможность использования деталей из фторопластов без подвода смазки (в условиях сухого трения);
–сравнительно невысокая механическая прочность;
–хладотекучесть;
–негорючесть;
–разрушаются под действием расплавленных щелочных металлов, а также фтора и фтористого хлора при повышенных температурах (токсичность вследствие выделения фтора при высоких температурах).
Наиболее широко используется фторопласт-4 (тефлон, флюон), который отличается чрезвычайно высокой стойкостью к действию агрессивных сред. Фторопласт-4 применяют для изготовления мембран, труб, вентилей, насосов, уплотнительных прокладок,
сильфонов, манжет, антифрикционных покрытий на металлах, а также электрорадиотехнических деталей и деталей, используемых в криогенной технике, для облицовки внутренних поверхностей различных криогенных емкостей.
Полиамиды (капрон, нейлон) – термопластичные пластмассы, макромолекула которых состоит из амидной и метиленовой групп
иимеет общий вид (на примере капрона):
НO
N |
|
|
|
|
|
|
|
. |
||
|
С |
|
C |
|||||||
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Н |
|
Н 5 |
|
|
|
|
n |
Полиамиды имеют высокую прочность на растяжение, ударопрочность, способны поглощать вибрационные нагрузки. Повышенная прочность и сопротивление абразивному изнашиванию объясняются сильным межмолекулярным взаимодействием благо-
23
elib.pstu.ru
даря водородным связям. Эти связи возникают между амидными группами (–СО–NH–) в соседних молекулах.
Полиамиды имеют низкий коэффициент трения в паре со сталью и по комплексу свойств нашли применение как антифрикционные материалы узлов трения. Полиамиды также используются для изготовления конструкционных и электроизоляционных изделий с температурой эксплуатации –60…+100 С (зубчатых передач, уплотнительных устройств, втулок, муфт, подшипников скольжения, лопастей винтов, стойких к действию щелочей, масел, жиров и углеводородов, антифрикционных покрытий металлов).
Органическое стекло (полиметилметакрилат) получают полимеризацией метилового эфира метакриловой кислоты:
Н |
СН3 |
|
О |
|
|
|
|
|
СН3 |
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
О – СН3 полимеризация |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
n С |
|
|
С |
|
|
С |
|
|
СН2 |
|
|
С |
|
|
. |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
О – СН3 n |
||
|
Н |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
О |
|
|
|
С |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Этот термопласт оптически прозрачен (светопрозрачность до 92 %), имеет низкую плотность, высокую атмосферостойкость, стоек к воздействию разбавленных кислот и щелочей, топлива и смазок. Его недостаток – низкая поверхностная твердость. В то же время этот материал стоек к старению. Наряду с полистиролом органическое стекло относится к наиболее жестким пластмассам.
Органическое стекло находит применение для изготовления деталей освещения и оптики, остекления в самолетостроении, на наземном и водном транспорте.
Поликарбонат – термопластичный полимер на основе дифенилпропана. Выпускается под названием дифлон. Он характеризуется низкой водопогощаемостью и газопроницаемостью, хорошими диэлектрическими свойствами, высокой жесткостью, теплостойкостью и химической стойкостью, физиологически безвреден, бесцветен, прозрачен, хорошо окрашивается. Стоек к световому старению и действию окислителей до 120 C. Это один из наиболее ударопрочных термопластов, что позволяет использовать его в ка-
24
elib.pstu.ru
честве конструкционного материала, заменяющего металлы. Из поликарбоната изготавливают шестерни, подшипники, корпусы, крышки, клапаны и другие детали, сосуды для транспортировки фруктовых соков, молока, вин и т.д. Его можно использовать в криогенной технике для работы в среде жидких газов.
Особое внимание из отечественных материалов заслуживает материал «Эстеран». Он представляет собой модификацию дифлона с наполнителем – дисульфидом молибдена, модифицированным фторопластом. Из «Эстерана» изготавливают зубчатые колеса, подшипники качения, кулачки. Они работают как при высоких температурах (до 110 C), так и при низких (до –200 C), а также в вакууме.
|
|
|
|
Таблица 1 |
|
Свойства термопластичных пластмасс |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
Материал |
Прочность |
Пластич- |
Ударная |
Диапазон |
|
в, МПа |
ность , % |
вязкость |
рабочих |
||
|
KС, кДж/м2 |
температур, ºС |
|||
Полиэтилен |
|
|
|
|
|
– низкой плотности |
10–18 |
300–1000 |
Не ломается |
–70… |
+70 |
– высокой плотности |
18–32 |
100–600 |
5–20 |
–70… |
+80 |
Полипропилен |
26–38 |
700–800 |
3–15 |
–20… +130 |
|
Полистирол |
40–60 |
3–4 |
2 |
–40… |
+65 |
Поливинилхлорид |
|
|
|
|
|
– жесткий |
50–65 |
20–50 |
2–4 |
–40… |
+70 |
– пластикат |
10–40 |
50–350 |
Не ломается |
|
|
Фторопласт-4 |
20–40 |
250–500 |
16 |
–269… |
+260 |
Капрон |
|
|
|
–60… +100 |
|
– без наполнителя |
75–85 |
50–130 |
3–10 |
||
– с 30 % волокна |
180 |
3 |
12 |
|
|
Органическое стекло |
80 |
5–6 |
2 |
–60… +100 |
|
Поликарбонат |
|
|
|
|
|
– без наполнителя |
60–65 |
80–120 |
20–30 |
–100… |
+135 |
– с 30 % волокна |
90 |
3,5 |
8 |
|
|
Сравнительная характеристика термопластичных пластмасс по механическим свойствам и рабочим температурам приведена в табл. 1.
25
elib.pstu.ru
2.4.2. Термореактивные пластмассы
Основу термореактивных пластмасс (реактопластов) составляет связующее вещество – затвердевшая термореактивная смола. Пластмассы при нагреве не плавятся, устойчивы к старению и не взаимодействуют с топливом и смазочными материалами. Они способны лишь набухать в отдельных растворителях, водостойки и поглощают не более 0,1–0,5 % Н2О. Все полимеры при отверждении дают усадку, после отверждения имеют низкую ударную вязкость, поэтому используются с наполнителями.
Преимущества наполненных термореактивных пластмасс – большая стабильность механических свойств и относительно малая зависимость от температуры, скорости деформирования и длительности действия нагрузки. Эти пластмассы более надежны, чем термопласты. Реактопласты имеют высокую удельную жесткость и удельную прочность – по этим показателям реактопласты со стеклянным волокном или тканями превосходят многие стали, сплавы титана и алюминия.
Типовые термореактивные пластмассы
Реактопласты в зависимости от направления могут быть порошковыми, волокнистыми, листовыми.
Порошковые наполнители: молотый кварц, тальк, графит, древесная мука, целлюлоза. Из пластмасс с порошковыми наполнителями (фенопласты, аминопласты) изготавливают несиловые конструкционные и электроизоляционные детали. Это рукоятки, детали приборов, кнопки, формовочные штампы, литейные модели и другая оснастка.
Волокнистые наполнители – волокна в виде очесов хлопка (в волокнитах), асбеста (в асбоволокнитах), стекловолокна (в стекловолокнитах).
Волокниты применяют для изготовления деталей с повышенной устойчивостью к ударным нагрузкам (втулки, шкивы, маховики и др.).
Асбоволокниты сочетают высокую теплостойкость (до 200 ºС) с высоким коэффициентом трения в паре со сталью и поэтому применяются в тормозных устройствах для обкладок и колодок.
26
elib.pstu.ru
Стекловолокниты негорючи, стойки к действию ультрафиолетовых лучей, кислот и щелочей, имеют стабильные размеры. Стекловолокниты используют для изготовления силовых электротехнических деталей, крупногабаритных изделий простой формы (кузовов автомашин, лодок, корпусов приборов и т.п.). Стекловолокниты работают при температурах –60…+200 С, имеют прочность на разрыв 80–500 МПа и могут применяться для изготовления деталей высокого класса точности и сложной конфигурации.
Листовые наполнители в виде слоев из материалов органического (бумага, хлопчатобумажные ткани, древесный шпон, ткани из синтетических волокон) и неорганического (асбестовая бумага, картон, стеклянная ткань, ткань из кварцевых и кремнеземных волокон) происхождения. В зависимости от вида наполнителя изготавливают следующие слоистые пластики: гетинакс (с бумагой), текстолит (с хлопчатобумажными тканями), стеклотекстолит (с тканями из стеклянного волокна), древесно-слоистые пластики (с древесным шпоном).
Свойства слоистых пластиков зависят от технологии их изготовления (соотношения наполнителя и связующего, режимов нагрева, усилия прессования и т.д.). Благодаря слоистому расположению армирующего наполнителя слоистые пластики обладают анизотропией механических, физических и диэлектрических свойств. Механические свойства слоистых пластиков зависят от вида наполнителя. Наибольшей механической прочностью обладают пластики на основе стекляннойткани, наименеепрочным является гетинакс.
Гетинакс применяется в качестве электроизоляционного материала, работающего при температурах –65…+100 С, а также как конструкционный и декоративный материал (для облицовки производственных помещений, салонов самолетов и т.п.). Широкое применение нашел гетинакс в электротехнических машинах, трансформаторах (в качестве изоляции), при производстве телефонной аппаратуры, в радиотехнике (для изготовления печатных схем).
Текстолиты применяют для изготовления различных конструкционных деталей, электроизоляционного материала, вкладышей подшипников, прокладок, фланцевых соединений. Текстолитовые
27
elib.pstu.ru
детали могут работать не только в воздушной среде, но и в масле, керосине или бензине и т.д. Текстолит производится в виде листов, плит, стержней и трубок.
Стеклотекстолиты обладают высокими противокоррозионными и механическими свойствами и могут длительно работать при температурах до 200 С, и кратковременно – при 250 С. Стеклотекстолиты сочетают малую плотность (1,6–1,9 г/см3) с высокой прочностью и жесткостью. Наивысшую прочность обеспечивает эпоксидная смазка, а минимальную – кеминийорганические полимеры. По способности поглощать вибрацию стеклотекстолиты превосходят стали, сплавы титана и алюминия и поэтому имеют хорошую выносливость при переменных нагрузках. По тепловому расширению они близки к сталям. Стеклопластики являются конструкционными материалами и применяются для изготовления нагруженных изделий в различных областях техники (несущих деталей летательных аппаратов, кузовов и кабин машин, железнодорожных вагонов, корпусов лодок, судов и т.п.).
Древесно-слоистые пластики (ДСП) используют при изготов-
лении мебели, облицовке пассажирских поездов, судов, самолетов, при строительстве – в качестве облицовочного материала.
2.5.Переработка пластмасс в изделия
2.5.1.Переработка пластмасс в вязкотекучем состоянии
Исходный материал в виде порошка, гранул, таблеток, волокон перерабатывается в изделия определенной формы.
Переработка заключается в последовательном выполнении следующих операций:
–нагрев исходного материала до вязкотекучего состояния (выше температуры текучести Тт);
–формообразование за счет приложенного давления;
–фиксация формы в формующем инструменте.
Следует уточнить, что при фиксации формы изделия из термопластов его охлаждают в формующем инструменте (под действием приложенного давления). При фиксации формы изделия из реактопластов его продолжают нагревать в формующем инструменте до
28
elib.pstu.ru
температуры отверждения, после чего извлекают и охлаждают вне инструмента.
Основные способы переработки пластмасс в изделия в вязкотекучем состоянии:
–прессование (прямое, литьевое);
–литье под давлением;
–выдавливание (экструзия).
Прямое прессование
Этот способ прессования обычно применяют для изготовления изделий средней сложности из термореактивных пластмасс с порошковыми и волокнистыми наполнителями (рис. 6).
Рис. 6. Прямое прессование: 1 – пуансон; 2 – исходный материал; 3 – матрица; 4 – выталкиватель; 5 – изделие; tпресс = 135…175 С; P = 15…80 МПа; выд = 1…200 с (на 1 мм толщины стенки)
В матрицу нагретой пресс-формы 3 загружают исходный материал 2. Замыкают пресс-форму под действием давления, передаваемого от прессы на пуансон 1. Под действием прикладываемого давления и теплоты от нагретой пресс-формы материал переводится в вязкотекучее состояние и заполняет полость пресс-формы, приобретая форму готового изделия 5. После фиксации формы изделия (т.е. после отверждения) пресс-форма раскрывается и изделие 5 извлекается из формы выталкивателем 4.
Также прямое прессование используется для производства листов и плит из слоистых термореактивных пластмасс. При этом слоистый наполнитель (бумага, хлопчатобумажная ткань, стеклоткань и т.д.) пропитывают смолой (термореактивным связующим),
29
elib.pstu.ru
укладывают послойно. Получение цельных листов и плит достигается давлением горячими плитами на прессах. Так получают гетинакс, текстолит, стеклотекстолит, древесно-слоистый пластик, которые затем перерабатываются в детали обработкой резанием.
Литьевое прессование
Этот способ прессования применяется для получения изделий из термореактивных пластмасс с порошковым или волокнистым наполнителем. С помощью литьевого прессования можно получать изделия сложной формы с углублениями, отверстиями и резьбой, снабжая полость пресс-формыстержнями соответствующейконфигурации.
Схема способа представлена на рис. 7.
Рис. 7. Литьевое прессование: 1 – поршень; 2 – загрузочная камера; 3 – верхняя половина пресс-формы; 4 – изделие; 5 – нижняя половина пресс-формы; 6 – выталкиватель; 7 – литниковый канал;
tпресс = 140…190 С; P = 50…70 МПа; выд = 0,5…1,0 с (на 1 мм толщины стенки)
Исходный материал помещается в загрузочную камеру 2 и разогревается до вязкотекучего состояния, после чего поршнем 1 подается через литниковый канал 7 в полость пресс-формы, состоящей из верхней 3 и нижней 5 половины. После отверждения материала пресс-форма раскрывается и изделие 4 извлекается из нее выталкивателем 6.
Недостатком литьевого прессования является большой расход материала: часть материала (около 40 %) остается в литниковом канале, что снижает экономическую эффективность этого способа.
30
elib.pstu.ru