Расчет поступлений вредных веществ в воздух рабочей зоны (96
..pdf
|
|
|
|
|
|
Таблица 10 |
|
Удельные выделения водорода V (H2 ), ì3/(÷ ì2), è q (H2), ì3/êã, |
|||||||
|
|
в травильных ваннах с соляной и серной кислотой |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Кислота |
|
Концентрация, |
Температура |
Без присадки |
С присадкой, |
||
|
|
% |
раствора, С |
|
|
q (H2) |
|
|
|
q (H2) |
V (H2 ) |
||||
|
|
|
|
|
|||
|
|
1 |
16–18 |
25,9 |
– |
– |
|
Соляная |
6 |
Á.Ï.* |
13,2 |
– |
– |
||
|
|
14 |
Á.Ï.* |
6,9 |
– |
– |
|
|
|
3 |
90 |
316 |
– |
95 |
|
|
|
6 |
70 |
122,5 |
– |
4,8 |
|
|
|
15 |
80 |
– |
0,420 |
– |
|
Серная |
10 |
80 |
– |
0,240 |
– |
||
2 |
80 |
– |
0,200 |
– |
|||
|
|
||||||
|
|
10 |
65 |
– |
0,180 |
– |
|
|
|
20 |
52 |
– |
0,050 |
– |
|
|
|
35 |
25 |
– |
0,040 |
– |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
*Б.П. – без подогрева.
Азотную кислоту используют для травления высоколегированных сталей. Как правило, водород при травлении не выделяется. Это объясняется тем, что он расходуется на преобразование азотной кислоты в азотистую, а последняя, разлагаясь, дает оксид и диоксид азота. Общее количество вредных выделений зависит от размеров ванн травления и определяется по формуле
G = móäS kç kó |
(6) |
ãäå móä – удельные выделения вредных веществ, отходящих от единицы поверхности, кг/(м2 ÷), – òàáë. 11; S – площадь зеркала ванны, м2; kç – коэффициент загрузки ванны; kó – коэффициент укрытия ванны (при наличии в составе раствора поверхностно-активных веществ (ПАВ) kó = 0,5; при отсутствии ПAB kó = 1,0); – коэффициент, зависящий от площади испарения следующим образом:
S, ì2 |
0,05 |
0,10 |
0,15 |
0,20 |
0,25 |
0,30 |
0,35 |
0,40 |
0,45 |
0,5 |
|
2,87 |
2,56 |
2,35 |
2,17 |
2,00 |
1,85 |
1,72 |
1,60 |
1,52 |
1,45 |
S, ì2 |
0,55 |
0,60 |
0,65 |
0,70 |
0,75 |
0,8 |
0,85 |
0,9 |
0,95 |
1,0 |
|
1,39 |
1,33 |
1,27 |
1,23 |
1,18 |
1,13 |
1,09 |
1,06 |
1,03 |
1,0 |
11
Таблица 11
Удельные выделения вредных веществ móä, êã/(ì2 ч), при травлении легированных сталей различными кислотами
|
Травильный раствор |
Вредные вещества |
|||
Марка стали |
|
|
|
|
|
Состав |
t, Ñ |
Состав |
móä |
||
|
|||||
|
HCl –20 % |
70…80 |
Аэрозоль |
1560 |
|
Сталь10 |
|
|
соляной |
|
|
|
|
|
кислоты |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H2SO4 –15 % |
70 |
|
12 |
|
Сталь20 |
(без ингибитора) |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
H2SO4 –15 % |
70 |
Аэрозоль |
1,8 |
||
|
|||||
|
(с ингибитором) |
|
|
||
|
|
серной |
|
||
|
|
|
|
||
79ÍÌ |
H2SO4 –24 % |
|
21 |
||
|
кислоты |
||||
ÕÍ78Ò |
NaCl –8 % |
70 |
|
4,8 |
|
50ÕÍÑ |
NaNO3 –2 % |
|
|
14,7 |
|
|
|
|
|
|
|
12Õ18Í12Ò |
HNO3 – 10…12 % |
60 |
Оксиды азота |
258 |
|
|
|
|
в пересчете |
|
|
|
|
|
íà N2O3 |
|
|
12Õ18Í10Ò |
HNO3 – 4…5 % |
60 |
Суммарно |
282 |
|
|
|
|
NO2 + HNO3 |
|
|
|
|
|
в пересчете |
|
|
|
|
|
íà N2O3 |
|
|
08Õ15Í24Â4TÐ |
HNO3 –15,5 % |
50 |
Фтористый |
7,08 |
|
|
|
|
водород |
|
|
12Õ18Í10Ò |
|
|
Оксиды азота |
11,1 |
|
|
|
|
в пересчете |
|
|
|
|
|
íà N2O3 |
|
|
|
|
|
Суммарно |
56,4 |
|
|
|
|
NO2 + HNO3 |
|
|
|
|
|
в пересчете |
|
|
|
|
|
íà N2O3 |
|
|
08Õ18Í10Ò |
H2SO4 –20…22 % |
60 |
Суммарно |
3,18 |
|
12Õ18Í10Ò |
NaCl – äî 3 % |
|
SO2 + H2SO4 |
|
|
|
в пересчете |
|
|||
|
|
|
|
||
|
|
|
íà H2SO4 |
|
|
15Õ25Ò |
Òî æå |
60 |
Хлористый |
0,92 |
|
15Õ12ÂÍÌÔ |
|
|
водород |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
12
5. ГАЛЬВАНИЧЕСКИЕ УЧАСТКИ И ЦЕХИ
При гальванической обработке деталей выделяются аэрозоли кислот и едких щелочей, оксиды азота, цианистый водород, фтористый водород, хромистый ангидрид, аэрозоли растворов и др.
Испарение вредных веществ с открытых поверхностей ванн гальванизации и травления металлов происходит вследствие разности парциальных давлений или концентрации вещества над поверхностью жидкости и в окружающей воздушной среде.
Количество паров испаряемого вещества G, кг/ч, определяют по формуле
G = 0,93kt D(C1 – C2)Leîòñb0,1F –0,9, |
(7) |
ãäå kt – коэффициент, зависящий от разности температур поверхности жидкости и окружающего воздуха следующим образом:
t, C |
10 |
20 |
30 |
40 |
50 |
kt |
0,614 |
0,58 |
0,54 |
0,48 |
0,44 |
D – коэффициент диффузии пара в воздухе, м2/÷; C1, C2 – концентрации паров рассматриваемого вещества соответственно на поверхности раствора и в воздухе помещения, кг/м3; Lîòñ – расход воздуха в местном (бортовом) отсосе, м3/÷; å –коэффициент местного отсоса, принимаемый равным 0,9 при работающем отсосе и нулю при неработающем; b – характерный размер (ширина ванны) поверхности испарения, м; F –площадь поверхности испарения, м2 ; – пространственный угол подтекания воздуха к местному отсосу (при отсутствии местного отсоса = 1,0; для отсоса, расположенного у стены или рядом с отсосом смежной ванны = = 0,5 ; для отсоса у ванны, расположенной рядом с другой, не имеющей отсоса, = ; для отдельно стоящей ванны = 1,5 .
При температуре воздуха tâ, С, и барометрическом давлении Ðáàð, кПа, коэффициент диффузии
D |
|
|
273 t 2 |
101,325 |
|
(8) |
|
D 0 |
|
|
|
|
, |
|
|
|
P |
|
|||||
|
|
|
273 |
|
|
|
|
|
|
|
|
áàð |
|
|
ãäå D0 – коэффициент диффузии при нормальных условиях, м2/ч (для водяного пара D0 = 0,0754 ì2/ч; для хлористого водорода D0 = 0,047 ì2/ч; для цианистого водорода D0 = 0,062 ì2/ч; для азотной кислоты D0 = 0,033 ì2/÷).
13
По закону Грэхема в одинаковых условиях скорости диффузии двух газов обратно пропорциональны корням квадратным их молярных масс:
D1 |
|
M2 |
. |
(9) |
|
|
|||
D2 |
|
M1 |
|
Используя этот закон, можно определить коэффициент диффузии для любых газов и паров.
Концентрации паров рассчитывают по их парциальным давлениям:
C |
M â |
|
P |
âîçä , |
(10) |
M âîçä |
|
Páàð P |
|||
|
|
|
|
ãäå Ìâ è Ìâîçä — молярные массы рассматриваемого вещества и воздуха соответственно, кг/моль; Ð — парциальное давление паров вещества, кПа; Ðáàð – барометрическое давление, кПа; âîçä – плотность воздуха при температуре поверхности испарения, кг/м3.
В технологических процессах, связанных с капельным уносом, происходит увеличение массы паров в воздухе, отсасываемом вытяжной вентиляцией, по сравнению с массой паров, испаряющихся с зеркала ванн. Это обусловлено увеличением площади поверхности испарения в результате появления пузырьков на поверхности и наличием капель в отсасываемом воздухе, а также высвобождением паров из объема пузырьков при их разрыве. Максимальное увеличе- ние площади поверхности испарения может быть оценено коэффициентом l,45.
Серная кислота и щелочи практически не испаряются, так как парциальное давление паров серной кислоты ничтожно мало (при t = 20 Ñ (HSO4) = 0,07 Па), а температура кипения щелочей высокая (температура кипения NaOH при нормальном барометриче- ском давлении составляет 1378 С).
Концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны (C2) следует считать равными ПДК. С некоторой ошибкой в сторону завышения количества испаряющихся веществ можно принять значения этих концентраций равными нулю.
Количество паров органических растворителей G, кг/ч, выделяющихся в процессах обезжиривания изделий, определяют по
14
формуле (6) (móä – удельные выделения вредных веществ, отходящих от единицы поверхности, кг/(м2 ÷) – òàáë. 12).
|
|
Таблица 12 |
Удельные выделения загрязняющих веществ móä, êã/(ì2 ÷) |
||
в процессах обезжиривания изделий |
|
|
|
|
|
Процесс |
Вещество |
móä |
Обезжиривание изделий: |
|
|
органическими растворителями |
Бензин |
4,500 |
|
Керосин |
1,560 |
|
Уайт-спирит |
5,800 |
|
Бензол |
2,970 |
|
Трихлорэтилен |
3,940 |
|
Тетрахлорэтилен |
4,200 |
|
Трифтортрихлорэтан |
14,910 |
химическое в растворах щелочи |
Едкая щелочь |
0,001 |
электрохимическое |
Едкая щелочь |
0,0396 |
|
|
|
При расчете количества загрязняющих веществ, выделяющихся при гальванической обработке, коэффициент принимают равным 1,0. Значения móä приведены в табл. 13.
Таблица 13
Удельные выделения móä, êã/ì2, и значения коэффициента токсичности Ñòîê вредных веществ, выделяющихся от гальванических ванн
|
Определяющее |
m*óä 103 |
Ñòîê |
Технологический процесс |
вредное |
||
|
вещество |
|
|
|
|
|
|
Электрохимическая обработка металлов |
|
36 |
2 |
в растворах, содержащих хромовую кис- |
|
|
|
лоту в концентрации 150–300 г/л, при |
|
|
|
электрической нагрузке на ванну 1000 А |
Хромовый |
|
|
(хромирование, анодное декапирование, |
|
|
|
ангидрид |
|
|
|
снятие меди и др.) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
То же в растворах, содержащих хромовую |
|
7,2 |
1,6 |
кислоту в концентрации 30–60 г/л (элек- |
|
|
|
трополировка алюминия, стали и др.) |
|
|
|
|
|
|
|
15
Продолжение табл. 13
|
Определяющее |
m*óä 103 |
Ñòîê |
Технологический процесс |
вредное |
||
|
вещество |
|
|
|
|
|
|
Электрохимическая обработка металлов |
|
3,6 |
1,25 |
в растворах, содержащих хромовую ки- |
|
|
|
слоту в концентрации 30–100 г/л при |
|
|
|
электрической нагрузке на ванну 500 А, |
|
|
|
а также химическое оксидирование алю- |
|
|
|
миния и магния (анодирование алюми- |
|
|
|
ния, магниевых сплавов и др.) |
|
|
|
|
|
|
|
Химическая обработка стали в растворах |
Хромовый |
0,00198 |
1 |
хромовой кислоты и ее солей при темпе- |
ангидрид |
|
|
ратуре Ò 50 С (пассивация, травление, |
|
|
|
снятие окалинной пленки, наполнение |
|
|
|
в хромпике и др.) |
|
|
|
|
|
|
|
То же в растворах хромовой кислоты и ее |
|
0** |
0*** |
солей при температуре Ò 50 С (пассива- |
|
|
|
ция, травление, снятие окалинной плен- |
|
|
|
ки, наполнение в хромпике и др.) |
|
|
|
|
|
|
|
Химическая обработка металлов в раст- |
|
|
|
ворах щелочи (оксидирование стали, хи- |
|
|
|
мическое полирование алюминия, рыхле- |
|
|
|
ние окалины на титане, травление алю- |
|
|
|
миния, магния и их сплавов и др.) при |
|
|
|
температуре раствора: |
|
|
|
âûøå 100 Ñ |
|
198 |
1,25 |
íèæå 100 Ñ |
|
198 |
1,6 |
|
|
|
|
Электрохимическая обработка металлов |
Щелочь |
39,6 |
1,6 |
в растворах щелочей (анодное снятие |
|
|
|
шлама, обезжиривание, лужение, снятие |
|
|
|
олова, оксидирование меди, снятие хро- |
|
|
|
ìà è äð.) |
|
|
|
|
|
|
|
Химическая обработка металлов, кроме |
|
|
|
алюминия, в растворах щелочи (химиче- |
|
|
|
ское обезжиривание, нейтрализация |
|
|
|
и др.) при температуре раствора: |
|
|
|
âûøå 50 Ñ |
|
0** |
|
íèæå 50 Ñ |
|
0** |
|
Кадмирование, серебрение, золочение |
|
19,8 |
2 |
и электродекапирование в цианистых |
|
|
|
растворах |
Цианистый |
|
|
|
|
|
|
Цинкование, меднение, латунирование |
водород |
5,4 |
1,6 |
|
|||
и амальгамирование в цианистых раст- |
|
|
|
ворах |
|
|
|
|
|
|
|
16
Продолжение табл. 13
|
|
Определяющее |
m*óä 103 |
Ñòîê |
|
Технологический процесс |
вредное |
||||
|
|
вещество |
|
|
|
|
|
|
|
||
Химическая обработка металлов в раст- |
Фтористый |
72 |
1,6 |
||
ворах, содержащих фтористо-водородную |
водород |
|
|
||
кислоту и ее соли |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
То же в концентрированных холодных и |
|
288 |
1,25 |
||
разбавленных нагретых растворах, содер- |
|
|
|
||
жащих соляную кислоту (травление, сня- |
|
|
|
||
тие шлама и др.) |
|
Хлористый |
|
|
|
|
|
|
|
||
Химическая обработка металлов, кроме |
1,08 |
0*** |
|||
водород |
|||||
снятия цинкового и кадмиевого покры- |
|
|
|||
|
|
|
|||
тий, в холодных растворах, |
содержащих |
|
|
|
|
до 200 г/л соляной кислоты |
(травление, |
|
|
|
|
декапирование и др.) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Электрохимическая обработка металлов в |
|
252 |
1,6 |
||
растворах, содержащих серную кислоту в |
|
|
|
||
концентрации 150–350 г/л, а также хими- |
|
|
|
||
ческая обработка в концентрированных |
|
|
|
||
холодных и нагретых разбавленных раство- |
|
|
|
||
рах (анодирование, электрополирование, |
Серная |
|
|
||
травление, снятие никеля, серебра, гид- |
|
|
|||
кислота |
|
|
|||
ридная обработка титана и др.) |
|
|
|
||
|
|
|
|
||
Меднение, лужение и цинкование в сер- |
|
0** |
0*** |
||
но-кислых растворах при температуре |
|
|
|
||
Ò 50 С, а также химическое декапиро- |
|
|
|
||
вание |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Химическая обработка металлов в кон- |
|
18 |
1,6 |
||
центрированных нагретых растворах и |
|
|
|
||
электрохимическая обработка в концент- |
|
|
|
||
рированных холодных растворах, содер- |
|
|
|
||
жащих ортофосфорную кислоту (химиче- |
|
|
|
||
ское полирование алюминия, электропо- |
Фосфорная |
|
|
||
лирование стали, меди и др.) |
|
|
|||
кислота |
|
|
|||
|
|
|
|
||
Химическая обработка металлов в кон- |
|
2,16 |
1,25 |
||
центрированных холодных и разбавлен- |
|
|
|
||
ных нагретых растворах, содержащих ор- |
|
|
|
||
тофосфорную кислоту (фосфатирование |
|
|
|
||
è äð.) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
17
Окончание табл. 13
|
|
Определяющее |
m*óä 103 |
Ñòîê |
Технологический процесс |
вредное |
|||
|
|
вещество |
|
|
|
|
|
|
|
Химическая обработка металлов в раз- |
|
|
|
|
бавленных растворах, содержащих азот- |
|
|
|
|
ную кислоту (осветление алюминия, хи- |
Азотная |
|
|
|
мическое снятие никеля, травление, де- |
кислота и |
|
|
|
капирование меди, пассивация и др.) |
оксиды азота |
|
|
|
при концентрации раствора, г/л: |
|
|
|
|
âûøå 100 Ñ |
|
10,8 |
1,25 |
|
íèæå 100 Ñ |
|
0** |
0*** |
|
Никелирование в хлоридных растворах |
|
0,54 |
2 |
|
при плотности тока 1–3 А/дм2 |
Растворимые |
|
|
|
Никелирование в сульфатных растворах |
соли никеля |
0,108 |
1,6 |
|
|
||||
при плотности тока 1–3 А/дм2 |
|
|
|
|
Меднение в этилендиаминовом электро- |
Этилендиамин |
0** |
1,0 |
|
ëèòå |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Лужение в электролитах с добавкой фе- |
Фенол |
0** |
1,0 |
|
íîëà |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Крашение в анилиновом красителе |
Анилин |
0** |
1,0 |
|
Промывка в горячей воде при температу- |
Ïàðû âîäû |
– |
0,5 |
|
ðå Ò 50 Ñ |
|
|
|
|
Безвредные технологические процессы |
– |
– |
0,5 |
|
при наличии неприятных запахов (на- |
|
|
|
|
пример, аммиака, клея и др.) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
* Значения móä приведены для расчета максимальных разовых концентраций при нормальной загрузке ванны.
** Количество выделяющихся вредных веществ незначительно и при расчете вентиляционных выбросов может не учитываться.
*** Местный отсос, как правило, не требуется; однако при наличии воздушного перемешивания раствора местный отсос необходим.
Для определения среднесуточных значений móä следует учитывать коэффициент загрузки оборудования. При необходимости очистки вентиляционных выбросов и выборе очистных устройств следует учитывать выпадение аэрозоля на внутренние стенки отсосов и воздуховодов.
Интенсивность выделения вредных веществ при электрохими- ческих процессах зависит от состава раствора, плотности тока и
18
выхода токсичных газов, а при химических процессах – от состава раствора, его температуры и кинетики химических реакций. Исследованиями установлены следующие зависимости.
Выделение хромового ангидрида из ванн электрохимического хромирования
Плотность тока, А/м2 |
1000 |
1500 |
2000 |
2500 |
3000 |
3500 |
4000 |
Удельная масса хро- |
13,9 |
18,05 |
21,6 |
24,5 |
26,4 |
27,8 |
28,7 |
мового ангидрида, |
|
|
|
|
|
|
|
ìã/(ì2 ñ) |
|
|
|
|
|
|
|
Выделение цианистого водорода из ванн серебрения |
|
||||||
Плотность тока, А/м2 |
100 |
150 |
200 |
250 |
300 |
350 |
400 |
Удельная масса циа- |
1,66 |
1,94 |
2,22 |
2,36 |
2,5 |
2,64 |
2,78 |
нистого водорода, |
|
|
|
|
|
|
|
ìã/(ì2 ñ) |
|
|
|
|
|
|
|
Взаимодействие поверхностного слоя электролита с углекислотой воздуха приводит к дополнительному выделению цианистого водорода
Температура электролита, С |
25 |
30 |
35 |
40 |
45 |
Удельная масса цианистого во- |
0,139 |
0,347 |
0,694 |
1,11 |
1,66 |
дорода, мг/(м2 ñ) |
|
|
|
|
|
В процессах цианистого цинкования и меднения количество выделившегося цианистого водорода составляет 20 % от приведенных значений.
Для оценки взрываемости воздуха, отсасываемого от электрохимических ванн, определяют объем выделенного при электролизе водорода VH2 , ì3/÷:
VH |
= 0,37 S ES F (1 – kS)T / P, |
(11) |
|
2 |
|
ãäå S – электрохимический эквивалент газа, для водорода S = |
||
= 0,418 –3 ì3/(À ÷); ES – удельный расход |
электричества, |
À ÷/(ì2 ìêì); F – площадь обрабатываемой поверхности деталей, м2/ч; – толщина покрытия, мкм; kS – коэффициент, учитывающий выход по току основного вещества; T – температура отсасываемого воздуха, К; P – давление отсасываемого воздуха, кПа. Значения удельного расхода электричества ÅS и коэффициента выхода по то-
19
êó kS металла при электрохимических процессах для некоторых металлов приведены ниже:
Металл |
ÅS |
kS |
Ìåäü èç âàíí: |
|
|
кислых |
7,5 |
1,0 |
цианистых |
3,75 |
0,6 |
Öèíê èç âàíí: |
|
|
кислых |
5,82 |
0,96 |
цианистых |
2,94 |
0,8 |
Олово из ванн: |
|
|
кислых |
3,3 |
0,9 |
цианистых |
6,6 |
0,65 |
Никель |
7,95 |
0,98 |
Õðîì |
21,9 |
0,13 |
Железо |
7,58 |
0,95 |
Свинец |
2,92 |
1,0 |
Серебро |
2,61 |
1,0 |
Золото |
2,63 |
– |
6. УЧАСТКИ НАНЕСЕНИЯ ЛАКОКРАСОЧНЫХ ПОКРЫТИЙ
Основными вредными веществами, выделяющимися при окраске изделий, являются аэрозоли, краски и пары растворителей. Классы опасности лакокрасочных материалов указаны в [1]. В табл. 14 представлены данные об относительном количестве вредных веществ, выделяющихся при нанесении лакокрасочных покрытий.
Массу аэрозоля краски G, г/мин, выделившегося при окраске поверхности, определяют по формуле
G = mîê a /102, |
(12) |
ãäå mîê – расход краски, используемой для покрытия, г/мин; a – доля краски, потерянной в виде аэрозоля, %.
Массу паров растворителя, выделившихся при окраске поверхности, определяют по формуле
G = mîê fp p /104, |
(13) |
20