Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Расчет поступлений вредных веществ в воздух рабочей зоны (96

..pdf
Скачиваний:
9
Добавлен:
15.11.2022
Размер:
229.88 Кб
Скачать

 

 

 

 

 

 

Таблица 10

Удельные выделения водорода V (H2 ), ì3/(÷ ì2), è q (H2), ì3/êã,

 

 

в травильных ваннах с соляной и серной кислотой

 

 

 

 

 

 

 

 

Кислота

 

Концентрация,

Температура

Без присадки

С присадкой,

 

 

%

раствора, С

 

 

q (H2)

 

 

q (H2)

V (H2 )

 

 

 

 

 

 

 

1

16–18

25,9

Соляная

6

Á.Ï.*

13,2

 

 

14

Á.Ï.*

6,9

 

 

3

90

316

95

 

 

6

70

122,5

4,8

 

 

15

80

0,420

Серная

10

80

0,240

2

80

0,200

 

 

 

 

10

65

0,180

 

 

20

52

0,050

 

 

35

25

0,040

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

*Б.П. – без подогрева.

Азотную кислоту используют для травления высоколегированных сталей. Как правило, водород при травлении не выделяется. Это объясняется тем, что он расходуется на преобразование азотной кислоты в азотистую, а последняя, разлагаясь, дает оксид и диоксид азота. Общее количество вредных выделений зависит от размеров ванн травления и определяется по формуле

G = móäS kç kó

(6)

ãäå móä – удельные выделения вредных веществ, отходящих от единицы поверхности, кг/(м2 ÷), – òàáë. 11; S – площадь зеркала ванны, м2; kç – коэффициент загрузки ванны; kó – коэффициент укрытия ванны (при наличии в составе раствора поверхностно-активных веществ (ПАВ) kó = 0,5; при отсутствии ПAB kó = 1,0); – коэффициент, зависящий от площади испарения следующим образом:

S, ì2

0,05

0,10

0,15

0,20

0,25

0,30

0,35

0,40

0,45

0,5

 

2,87

2,56

2,35

2,17

2,00

1,85

1,72

1,60

1,52

1,45

S, ì2

0,55

0,60

0,65

0,70

0,75

0,8

0,85

0,9

0,95

1,0

 

1,39

1,33

1,27

1,23

1,18

1,13

1,09

1,06

1,03

1,0

11

Таблица 11

Удельные выделения вредных веществ móä, êã/(ì2 ч), при травлении легированных сталей различными кислотами

 

Травильный раствор

Вредные вещества

Марка стали

 

 

 

 

Состав

t, Ñ

Состав

móä

 

 

HCl –20 %

70…80

Аэрозоль

1560

Сталь10

 

 

соляной

 

 

 

 

кислоты

 

 

 

 

 

 

 

H2SO4 –15 %

70

 

12

Сталь20

(без ингибитора)

 

 

 

 

 

 

 

H2SO4 –15 %

70

Аэрозоль

1,8

 

 

(с ингибитором)

 

 

 

 

серной

 

 

 

 

 

79ÍÌ

H2SO4 –24 %

 

21

 

кислоты

ÕÍ78Ò

NaCl –8 %

70

 

4,8

50ÕÍÑ

NaNO3 –2 %

 

 

14,7

 

 

 

 

 

12Õ18Í12Ò

HNO3 – 10…12 %

60

Оксиды азота

258

 

 

 

в пересчете

 

 

 

 

íà N2O3

 

12Õ18Í10Ò

HNO3 – 4…5 %

60

Суммарно

282

 

 

 

NO2 + HNO3

 

 

 

 

в пересчете

 

 

 

 

íà N2O3

 

08Õ15Í24Â4TÐ

HNO3 –15,5 %

50

Фтористый

7,08

 

 

 

водород

 

12Õ18Í10Ò

 

 

Оксиды азота

11,1

 

 

 

в пересчете

 

 

 

 

íà N2O3

 

 

 

 

Суммарно

56,4

 

 

 

NO2 + HNO3

 

 

 

 

в пересчете

 

 

 

 

íà N2O3

 

08Õ18Í10Ò

H2SO4 –20…22 %

60

Суммарно

3,18

12Õ18Í10Ò

NaCl – äî 3 %

 

SO2 + H2SO4

 

 

в пересчете

 

 

 

 

 

 

 

 

íà H2SO4

 

15Õ25Ò

Òî æå

60

Хлористый

0,92

15Õ12ÂÍÌÔ

 

 

водород

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

12

5. ГАЛЬВАНИЧЕСКИЕ УЧАСТКИ И ЦЕХИ

При гальванической обработке деталей выделяются аэрозоли кислот и едких щелочей, оксиды азота, цианистый водород, фтористый водород, хромистый ангидрид, аэрозоли растворов и др.

Испарение вредных веществ с открытых поверхностей ванн гальванизации и травления металлов происходит вследствие разности парциальных давлений или концентрации вещества над поверхностью жидкости и в окружающей воздушной среде.

Количество паров испаряемого вещества G, кг/ч, определяют по формуле

G = 0,93kt D(C1 C2)Leîòñb0,1F –0,9,

(7)

ãäå kt – коэффициент, зависящий от разности температур поверхности жидкости и окружающего воздуха следующим образом:

t, C

10

20

30

40

50

kt

0,614

0,58

0,54

0,48

0,44

D – коэффициент диффузии пара в воздухе, м2/÷; C1, C2 – концентрации паров рассматриваемого вещества соответственно на поверхности раствора и в воздухе помещения, кг/м3; Lîòñ – расход воздуха в местном (бортовом) отсосе, м3/÷; å –коэффициент местного отсоса, принимаемый равным 0,9 при работающем отсосе и нулю при неработающем; b – характерный размер (ширина ванны) поверхности испарения, м; F –площадь поверхности испарения, м2 ; – пространственный угол подтекания воздуха к местному отсосу (при отсутствии местного отсоса = 1,0; для отсоса, расположенного у стены или рядом с отсосом смежной ванны = = 0,5 ; для отсоса у ванны, расположенной рядом с другой, не имеющей отсоса, = ; для отдельно стоящей ванны = 1,5 .

При температуре воздуха tâ, С, и барометрическом давлении Ðáàð, кПа, коэффициент диффузии

D

 

 

273 t 2

101,325

 

(8)

D 0

 

 

 

 

,

 

 

P

 

 

 

 

273

 

 

 

 

 

 

 

áàð

 

 

ãäå D0 – коэффициент диффузии при нормальных условиях, м2/ч (для водяного пара D0 = 0,0754 ì2/ч; для хлористого водорода D0 = 0,047 ì2/ч; для цианистого водорода D0 = 0,062 ì2/ч; для азотной кислоты D0 = 0,033 ì2/÷).

13

По закону Грэхема в одинаковых условиях скорости диффузии двух газов обратно пропорциональны корням квадратным их молярных масс:

D1

 

M2

.

(9)

 

 

D2

 

M1

 

Используя этот закон, можно определить коэффициент диффузии для любых газов и паров.

Концентрации паров рассчитывают по их парциальным давлениям:

C

M â

 

P

âîçä ,

(10)

M âîçä

 

Páàð P

 

 

 

 

ãäå Ìâ è Ìâîçä — молярные массы рассматриваемого вещества и воздуха соответственно, кг/моль; Ð — парциальное давление паров вещества, кПа; Ðáàð – барометрическое давление, кПа; âîçä – плотность воздуха при температуре поверхности испарения, кг/м3.

В технологических процессах, связанных с капельным уносом, происходит увеличение массы паров в воздухе, отсасываемом вытяжной вентиляцией, по сравнению с массой паров, испаряющихся с зеркала ванн. Это обусловлено увеличением площади поверхности испарения в результате появления пузырьков на поверхности и наличием капель в отсасываемом воздухе, а также высвобождением паров из объема пузырьков при их разрыве. Максимальное увеличе- ние площади поверхности испарения может быть оценено коэффициентом l,45.

Серная кислота и щелочи практически не испаряются, так как парциальное давление паров серной кислоты ничтожно мало (при t = 20 Ñ (HSO4) = 0,07 Па), а температура кипения щелочей высокая (температура кипения NaOH при нормальном барометриче- ском давлении составляет 1378 С).

Концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны (C2) следует считать равными ПДК. С некоторой ошибкой в сторону завышения количества испаряющихся веществ можно принять значения этих концентраций равными нулю.

Количество паров органических растворителей G, кг/ч, выделяющихся в процессах обезжиривания изделий, определяют по

14

формуле (6) (móä – удельные выделения вредных веществ, отходящих от единицы поверхности, кг/(м2 ÷) – òàáë. 12).

 

 

Таблица 12

Удельные выделения загрязняющих веществ móä, êã/(ì2 ÷)

в процессах обезжиривания изделий

 

 

 

 

Процесс

Вещество

móä

Обезжиривание изделий:

 

 

органическими растворителями

Бензин

4,500

 

Керосин

1,560

 

Уайт-спирит

5,800

 

Бензол

2,970

 

Трихлорэтилен

3,940

 

Тетрахлорэтилен

4,200

 

Трифтортрихлорэтан

14,910

химическое в растворах щелочи

Едкая щелочь

0,001

электрохимическое

Едкая щелочь

0,0396

 

 

 

При расчете количества загрязняющих веществ, выделяющихся при гальванической обработке, коэффициент принимают равным 1,0. Значения móä приведены в табл. 13.

Таблица 13

Удельные выделения móä, êã/ì2, и значения коэффициента токсичности Ñòîê вредных веществ, выделяющихся от гальванических ванн

 

Определяющее

m*óä 103

Ñòîê

Технологический процесс

вредное

 

вещество

 

 

 

 

 

 

Электрохимическая обработка металлов

 

36

2

в растворах, содержащих хромовую кис-

 

 

 

лоту в концентрации 150–300 г/л, при

 

 

 

электрической нагрузке на ванну 1000 А

Хромовый

 

 

(хромирование, анодное декапирование,

 

 

ангидрид

 

 

снятие меди и др.)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

То же в растворах, содержащих хромовую

 

7,2

1,6

кислоту в концентрации 30–60 г/л (элек-

 

 

 

трополировка алюминия, стали и др.)

 

 

 

 

 

 

 

15

Продолжение табл. 13

 

Определяющее

m*óä 103

Ñòîê

Технологический процесс

вредное

 

вещество

 

 

 

 

 

 

Электрохимическая обработка металлов

 

3,6

1,25

в растворах, содержащих хромовую ки-

 

 

 

слоту в концентрации 30–100 г/л при

 

 

 

электрической нагрузке на ванну 500 А,

 

 

 

а также химическое оксидирование алю-

 

 

 

миния и магния (анодирование алюми-

 

 

 

ния, магниевых сплавов и др.)

 

 

 

 

 

 

 

Химическая обработка стали в растворах

Хромовый

0,00198

1

хромовой кислоты и ее солей при темпе-

ангидрид

 

 

ратуре Ò 50 С (пассивация, травление,

 

 

 

снятие окалинной пленки, наполнение

 

 

 

в хромпике и др.)

 

 

 

 

 

 

 

То же в растворах хромовой кислоты и ее

 

0**

0***

солей при температуре Ò 50 С (пассива-

 

 

 

ция, травление, снятие окалинной плен-

 

 

 

ки, наполнение в хромпике и др.)

 

 

 

 

 

 

 

Химическая обработка металлов в раст-

 

 

 

ворах щелочи (оксидирование стали, хи-

 

 

 

мическое полирование алюминия, рыхле-

 

 

 

ние окалины на титане, травление алю-

 

 

 

миния, магния и их сплавов и др.) при

 

 

 

температуре раствора:

 

 

 

âûøå 100 Ñ

 

198

1,25

íèæå 100 Ñ

 

198

1,6

 

 

 

 

Электрохимическая обработка металлов

Щелочь

39,6

1,6

в растворах щелочей (анодное снятие

 

 

 

шлама, обезжиривание, лужение, снятие

 

 

 

олова, оксидирование меди, снятие хро-

 

 

 

ìà è äð.)

 

 

 

 

 

 

 

Химическая обработка металлов, кроме

 

 

 

алюминия, в растворах щелочи (химиче-

 

 

 

ское обезжиривание, нейтрализация

 

 

 

и др.) при температуре раствора:

 

 

 

âûøå 50 Ñ

 

0**

 

íèæå 50 Ñ

 

0**

 

Кадмирование, серебрение, золочение

 

19,8

2

и электродекапирование в цианистых

 

 

 

растворах

Цианистый

 

 

 

 

 

Цинкование, меднение, латунирование

водород

5,4

1,6

 

и амальгамирование в цианистых раст-

 

 

 

ворах

 

 

 

 

 

 

 

16

Продолжение табл. 13

 

 

Определяющее

m*óä 103

Ñòîê

Технологический процесс

вредное

 

 

вещество

 

 

 

 

 

 

Химическая обработка металлов в раст-

Фтористый

72

1,6

ворах, содержащих фтористо-водородную

водород

 

 

кислоту и ее соли

 

 

 

 

 

 

 

 

То же в концентрированных холодных и

 

288

1,25

разбавленных нагретых растворах, содер-

 

 

 

жащих соляную кислоту (травление, сня-

 

 

 

тие шлама и др.)

 

Хлористый

 

 

 

 

 

 

Химическая обработка металлов, кроме

1,08

0***

водород

снятия цинкового и кадмиевого покры-

 

 

 

 

 

тий, в холодных растворах,

содержащих

 

 

 

до 200 г/л соляной кислоты

(травление,

 

 

 

декапирование и др.)

 

 

 

 

 

 

 

 

Электрохимическая обработка металлов в

 

252

1,6

растворах, содержащих серную кислоту в

 

 

 

концентрации 150–350 г/л, а также хими-

 

 

 

ческая обработка в концентрированных

 

 

 

холодных и нагретых разбавленных раство-

 

 

 

рах (анодирование, электрополирование,

Серная

 

 

травление, снятие никеля, серебра, гид-

 

 

кислота

 

 

ридная обработка титана и др.)

 

 

 

 

 

 

 

Меднение, лужение и цинкование в сер-

 

0**

0***

но-кислых растворах при температуре

 

 

 

Ò 50 С, а также химическое декапиро-

 

 

 

вание

 

 

 

 

 

 

 

 

Химическая обработка металлов в кон-

 

18

1,6

центрированных нагретых растворах и

 

 

 

электрохимическая обработка в концент-

 

 

 

рированных холодных растворах, содер-

 

 

 

жащих ортофосфорную кислоту (химиче-

 

 

 

ское полирование алюминия, электропо-

Фосфорная

 

 

лирование стали, меди и др.)

 

 

кислота

 

 

 

 

 

 

Химическая обработка металлов в кон-

 

2,16

1,25

центрированных холодных и разбавлен-

 

 

 

ных нагретых растворах, содержащих ор-

 

 

 

тофосфорную кислоту (фосфатирование

 

 

 

è äð.)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

17

Окончание табл. 13

 

 

Определяющее

m*óä 103

Ñòîê

Технологический процесс

вредное

 

 

вещество

 

 

 

 

 

 

 

Химическая обработка металлов в раз-

 

 

 

бавленных растворах, содержащих азот-

 

 

 

ную кислоту (осветление алюминия, хи-

Азотная

 

 

мическое снятие никеля, травление, де-

кислота и

 

 

капирование меди, пассивация и др.)

оксиды азота

 

 

при концентрации раствора, г/л:

 

 

 

âûøå 100 Ñ

 

10,8

1,25

íèæå 100 Ñ

 

0**

0***

Никелирование в хлоридных растворах

 

0,54

2

при плотности тока 1–3 А/дм2

Растворимые

 

 

Никелирование в сульфатных растворах

соли никеля

0,108

1,6

 

при плотности тока 1–3 А/дм2

 

 

 

Меднение в этилендиаминовом электро-

Этилендиамин

0**

1,0

ëèòå

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Лужение в электролитах с добавкой фе-

Фенол

0**

1,0

íîëà

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Крашение в анилиновом красителе

Анилин

0**

1,0

Промывка в горячей воде при температу-

Ïàðû âîäû

0,5

ðå Ò 50 Ñ

 

 

 

Безвредные технологические процессы

0,5

при наличии неприятных запахов (на-

 

 

 

пример, аммиака, клея и др.)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

* Значения móä приведены для расчета максимальных разовых концентраций при нормальной загрузке ванны.

** Количество выделяющихся вредных веществ незначительно и при расчете вентиляционных выбросов может не учитываться.

*** Местный отсос, как правило, не требуется; однако при наличии воздушного перемешивания раствора местный отсос необходим.

Для определения среднесуточных значений móä следует учитывать коэффициент загрузки оборудования. При необходимости очистки вентиляционных выбросов и выборе очистных устройств следует учитывать выпадение аэрозоля на внутренние стенки отсосов и воздуховодов.

Интенсивность выделения вредных веществ при электрохими- ческих процессах зависит от состава раствора, плотности тока и

18

выхода токсичных газов, а при химических процессах – от состава раствора, его температуры и кинетики химических реакций. Исследованиями установлены следующие зависимости.

Выделение хромового ангидрида из ванн электрохимического хромирования

Плотность тока, А/м2

1000

1500

2000

2500

3000

3500

4000

Удельная масса хро-

13,9

18,05

21,6

24,5

26,4

27,8

28,7

мового ангидрида,

 

 

 

 

 

 

 

ìã/(ì2 ñ)

 

 

 

 

 

 

 

Выделение цианистого водорода из ванн серебрения

 

Плотность тока, А/м2

100

150

200

250

300

350

400

Удельная масса циа-

1,66

1,94

2,22

2,36

2,5

2,64

2,78

нистого водорода,

 

 

 

 

 

 

 

ìã/(ì2 ñ)

 

 

 

 

 

 

 

Взаимодействие поверхностного слоя электролита с углекислотой воздуха приводит к дополнительному выделению цианистого водорода

Температура электролита, С

25

30

35

40

45

Удельная масса цианистого во-

0,139

0,347

0,694

1,11

1,66

дорода, мг/(м2 ñ)

 

 

 

 

 

В процессах цианистого цинкования и меднения количество выделившегося цианистого водорода составляет 20 % от приведенных значений.

Для оценки взрываемости воздуха, отсасываемого от электрохимических ванн, определяют объем выделенного при электролизе водорода VH2 , ì3/÷:

VH

= 0,37 S ES F (1 – kS)T / P,

(11)

 

2

 

ãäå S – электрохимический эквивалент газа, для водорода S =

= 0,418 –3 ì3/(À ÷); ES – удельный расход

электричества,

À ÷/(ì2 ìêì); F – площадь обрабатываемой поверхности деталей, м2/ч; – толщина покрытия, мкм; kS – коэффициент, учитывающий выход по току основного вещества; T – температура отсасываемого воздуха, К; P – давление отсасываемого воздуха, кПа. Значения удельного расхода электричества ÅS и коэффициента выхода по то-

19

êó kS металла при электрохимических процессах для некоторых металлов приведены ниже:

Металл

ÅS

kS

Ìåäü èç âàíí:

 

 

кислых

7,5

1,0

цианистых

3,75

0,6

Öèíê èç âàíí:

 

 

кислых

5,82

0,96

цианистых

2,94

0,8

Олово из ванн:

 

 

кислых

3,3

0,9

цианистых

6,6

0,65

Никель

7,95

0,98

Õðîì

21,9

0,13

Железо

7,58

0,95

Свинец

2,92

1,0

Серебро

2,61

1,0

Золото

2,63

6. УЧАСТКИ НАНЕСЕНИЯ ЛАКОКРАСОЧНЫХ ПОКРЫТИЙ

Основными вредными веществами, выделяющимися при окраске изделий, являются аэрозоли, краски и пары растворителей. Классы опасности лакокрасочных материалов указаны в [1]. В табл. 14 представлены данные об относительном количестве вредных веществ, выделяющихся при нанесении лакокрасочных покрытий.

Массу аэрозоля краски G, г/мин, выделившегося при окраске поверхности, определяют по формуле

G = mîê a /102,

(12)

ãäå mîê – расход краски, используемой для покрытия, г/мин; a – доля краски, потерянной в виде аэрозоля, %.

Массу паров растворителя, выделившихся при окраске поверхности, определяют по формуле

G = mîê fp p /104,

(13)

20

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]