1. Понятие о жирах. Строение жиров. Классификация жиров. Использование жиров в фармации и лечебной практике

Жиры — это сложные смеси органических веществ растительного и животного происхождения, представляющие собой преимущественно смеси различных глицеридов, т.е. сложных эфиров глицерина и высокомолекулярных жирных кислот, имеющих общую формулу:

R1, R2, R3 — радикалы (остатки жирных кислот)

Жиры относятся к многокомпонентным липидам.

Глицериды (ацилглицерины) бывают однокислотные: R₁=R₂=R₃ и разнокислотные (смешанные): R₁≠R₂≠R₃.

Однокислотные: оливковое масло (глицерин этерифицирован олеиновой кислотой) и касторовое масло (глицерин этерифицирован рицинолевой кислотой). Их мало встречается.

Наиболее распространенные:

1. Предельные, или насыщенные кислоты (С_nН_2n+1COOH):

С₁₅Н₃₁СООН — пальмитиновая кислота;

С₁₇Н₃₅СООН — стеариновая кислота.

2. Непредельные, или ненасыщенные кислоты.

В большинстве растительных масел двойная связь находится между ⁹С и ¹⁰С атомами углеродной цепи. Если двойных связей больше одной (число двойных связей может быть от 1 до 9), то они располагаются обычно через три углеродных атома. Фрагмент углеродной цепи, примыкающий к карбоксильной группе (=⁹СН — (СН₂)₇ – СООН) свободен от двойных связей.

2.1. Кислоты с одной двойной связью:

C₁₇ H₃₃ СООН — олеиновая кислота, в природе встречается в цис-форме:

С₁₇Н₃₂ОНСООН — рицинолевая (оксиолеиновая) кислота:

2.2. Кислоты с двумя двойными связями:

C₁₇H₃₁COOH — линолевая кислота:

СН₃-(СН₂)₄—¹³СН=¹²СН-¹¹СН₂—¹⁰СН = ⁹СH-(СН₂)₇-СООН

2.3 Кислоты с тремя двойными связями:

С₁₇Н₂₉СООН — линоленовая кислота:

СН₃ — СН₂ —¹⁶СН =¹⁵СН — СН₂ —¹³СН =¹²СН — СН₂ —¹⁰СН=⁹СН — (СН₂)₇ – СООН

Встречаются жирные кислоты, имеющие больше трех двойных связей. Так, в рыбьем жире присутствует арахидоновая кислота — с 4-мя двойными связями; в жире морских животных — клупадоновая кислота — с 5-ю двойными связями.

75 % жиров составляют глицериды всего трех кислот — пальмитиновой, олеиновой и линолевой.

Химический состав жиров и жирных масел

Кроме триглицеридов в состав жиров входят стерины (фитостерины и зоостерины соответственно), пигменты (хлорофилл, каротиноиды), жирорастворимые витамины (группы A, E, D, K, F), свободные жирные кислоты, белки, слизи и другие вещества.

Отдельные компоненты жиров проявляют фармакологическое действие (каротиноиды, хлорофилл), другие — токсичны. Например: токсальбумин рицин в семенах клещевины при приеме внутрь вызывает сильнейшее воспаление слизистой кишечника (6 семян смертельны для детей, 20 — для взрослых).

Классификация жиров

Существует несколько классификаций жиров:

1. По химическому составу (однокислотные и смешанные).

2. По происхождению.

3. По консистенции.

4. По физико-химическим свойствам (по свойству высыхаемости).

Высыхание — сложный физико-химический процесс. При достаточно длительном контакте с воздухом происходит окисление масла, конденсация, полимеризация, коллоидные превращения. На поверхности масла формируется прозрачная, напоминающая смолу, эластичная или твердая пленка.

1. Невысыхающие. Не образуют пленку. Олеиновая кислота (=)

2. Полувысыхающие Мягкая пленка. Линолевая к-та (=, =)

3. Высыхающие Плотная пленка. Линоленовая к-та (=, =, =)

Методы выделения жиров из сырья, их очистка

Жиры:

Путем вытапливания из очищенной жировой ткани органов животных (почек, брыжейки, большого сальника).

Жирные масла:

Прессование:

1. Удаление примесей семян в сортировочных машинах

2. В обдирочных машинах освобождают от твердых семенных оболочек или околоплодников

1. Измельчают, слегка поджаривают и смачивают водой. Образуется мезга

2. Мезга с помощью шнека подается в обогреваемый или холодный гидравлический пресс

Экстрагирование:

На заводах в установках, работающих по принципу аппарата Сокслета с последующей отгонкой экстрагента (летучих органических растворителей - низкокипящих фракций бензина). Достигается большой выход, но выделяется множество нежелательных сопутствующих веществ (смол и пигментов), устраняется рафинированием для пищевых или медицинских целей.

Методы рафинирования (обработки жиров различными агентами с целью удаления примесей):

• физические: отстаивание, фильтрация и центрифугирование;

• химические: сернокислая рафинация, гидратация, щелочная рафинация;

• физико-химические: адсорбционная рафинация и дезодорирование жиров

Для медицинских целей масла получают холодным прессованием, т.е. без поджаривания семян и в холодных прессах => для парентерального применения (миндальное, персиковое, т.е. невысыхающие масла).

Масла, полученные горячим прессованием, загрязнены посторонними веществами (смолами, фитостеринами, белками) => для наружного и внутреннего применения, но не парентерально.

Для освобождения от дурно пахнущих веществ (летучих жирных кислот) применяют метод дезодорации. Масло обрабатывают перегретым паром под вакуумом. Дезодорацию окислителями для медицинских масел не проводят.

Пути использования в медицине

Жиры используют:

1. как лекарственные средства;

2. как суппозиторные и мазевые основы;

3. как растворители лекарственных средств и экстрагенты.

Как лекарственные средства жиры используют для

• внутреннего и

• наружного применения.

При приеме внутрь жирные масла оказывают

• слабительное,

• антисклеротическое,

• антирахитическое и

• гепатопротекторное действие.

2.Физические свойства жиров.

Свойства жиров определяются качественным составом жирных кислот, их количественным соотношением, процентным содержанием свободных, не связанных с глицерином жирных кислот, соотношением различныхтри-глицеридов и т. д.

Насыщенные жирные кислоты образуют триглицериды плотной консистенции (при обычной температуре), причем плотность возрастает с увеличением числа углеродных атомов в кислоте. Плотными, твердыми жирами могут быть как животные (например, говяжий жир), так и растительные (например, масло какао) жиры. Ненасыщенные жирные кислоты образуют триглицериды жидкой консистенции (при обычной температуре). Жидкими жирами могут быть как животные (например, рыбий жир), так и подавляющее количество растительных масел.

Жиры и масла жирны на ощупь, нанесенные (жиры в жидком виде) на бумагу оставляют характерное «жирное» пятно, не исчезающее при нагревании (в отличие от эфирных масел), а наоборот, еще сильнее расплывающееся. При обыкновенной температуре масла не загораются, но нагретые или с фитилем горят ярким пламенем. Цвет плотных жиров обычно белый или желтовато-белый. Масла обычно желтоватые от наличия в них каротиноидов, некоторые из них могут быть окрашены Глина 6. Лекарсшенные растения и сырье, содержащие жиры... хлорофиллом в зеленый цветили, что еще реже, в красно-оранжевый или иной цвет в зависимости от вида пигментов.

Запах и вкус свежих жиров специфичные. Запах обусловлен присутствием в них следов эфирных масел (терпены, алифатические углеводороды и др.). В некоторых жирах содержатся обладающие запахом сложные эфиры низкомолекулярных кислот. Специфический запах рыбьих жиров вызывается сильно ненасыщенными жирными кислотами или. вернее, продуктами их окисления. Плотность подавляющего числа жиров находится в пределах 0,910 0.945, хотя только некоторые масла, например, касторовое, имеет плотность до 0,970.

Растворимость. Жиры и масла в воде нерастворимы, но их можно заэмульгировать в воде с помощью поверхностно-активных веществ. Жиры в этиловом спирте растворяются трудно, за исключением касторового масла, но они легко растворимы вдиэтиловом эфире, хлороформе, бензине, петролейном эфире, вазелиновом масле. Жиры и масла смешиваются между собой в любых соотношениях. Они являются хорошими растворителями для многих веществ - эфирных масел, терпеноидов (камфора, ментол и др.), смол, серы и других соединений.

Температура плавления твердых жиров возрастает с числом углеродных атомов входящих в их состав жирных кислот. 1 (оскольку жиры представляют сложные смеси разных триглицеридов, точка плавления их обычно не бывает четко выраженной. Это в равной степени относится и к температуре застывания.

Температура кипения жиров не может быть определена, поскольку при нагревании до 250 9С они разрушаются с образованием из глицерина сильно раздражающего слизистую оболочку глаза альдегида акролеина. Оптическое вращение. Жирные масла, состоящие и? простых триглицеридов, оптически неактивны, если не содержат в себе примеси оптически активных веществ. 11ри наличии смешанных триглицеридов некоторые жирные масла могут проявлять оптическую активность.

Рефракция. Показатель преломления тем выше, чем больше содержится в жире триглицеридов с ненасыщенными кислотами. Например, масло какао имеет показатель преломления 1,457, миндальное — 1,470, льняное— 1,482.