Преимущества и недостатки метода меркуриметрии.

Метод обладает рядом достоинств:

• позволяет определять прямым титрованием в кислой среде большую группу анионов, ионы Hg²⁺, галогеноводородные соли алкалоидов и азотистых оснований;

• определению не мешают многие ионы;

• нитрат и перхлорат ртути (II) менее дефицитны, чем нитрат серебра, применяемый для определения тех же анионов.

Недостатком метода является высокая токсичность соединений ртути (II), в связи с чем работа с ними требует большой осторожности.

2. Сущность и методы оксидиметрии. Перманганатометрия. Характеристика, рабочий раствор, стандартизация.

Методы окисления-восстановления основаны на реакциях окисления- восстановления и поэтому они называются ред-окс-методами (reduktion- oxidation).

Сущность методов оксидиметрии заключается в том, что при медленном прибавлении титранта происходит изменение степеней окисле- ния элементов, находящихся как в анализируемой пробе, так и в рабочем растворе при их смешении. Добавление титранта продолжают до тех пор, пока количество исследуемого вещества не станет эквивалентным титранту. Разработано очень много методов окислительно-восстановительного титрования; их классифицируют в соответствии с применяемым стандартным раствором. Наиболее широкое применение получили методы: перманганатометрии, хроматометрии, иодометрии, цериметрии.

В качестве стандартных растворов применяют растворы окислителей и восстановителей. Например окислители: перманганат калия - KMnO₄, раствор иода – J₂, бихромат калия – K₂Cr₂O₇, перекись водорода – Н₂О₂ и др. Восстановители: сульфат железа(II) FeSO₄, тиосульфат натрия – Na₂S₂O₃ и др. Если стандартный раствор – окислитель, то титрование называется окислительным, а если титрант восстановитель – титрование называется восстановительным.

К окислительно-восстановительным реакциям, лежащим в основе Red- Ox методов, предъявляются следующие требования:

• реакции протекают до конца,

• проходят быстро и стехиометрично,

• образуют продукты определенного состава,

• не вступают в реакции с побочными продуктами,

• позволяют точно фиксировать точку эквивалентности.

Скорость окислительно-восстановительных реакций возрастает в сотни и тысячи раз в присутствии катализаторов. В качестве катализаторов могут быть кислоты, щелочи и др. При анализе используются прямое, обратное и заместительное титрование. Точку эквивалентности определяют или с по- мощью индикатора или без него (безиндикаторное титрование). В качестве индикатора применяются вещества, которые вступают в реакцию с окислителем или восстановителем и при этом меняют окраску (например раствор крахмала – индикатор на свободный йод, образует комплексное соединение синего цвета). Кроме того применяются индикаторы, меняющие свою окраску, в зависимости от окислительно-восстановительного потенциала в точке эквивалентности (в зависимости от рН). Они напоминают кислотно-основные индикаторы.

Безиндикаторное титрование проводят при работе с окрашенными растворами окислителей или восстановителей, которые восстанавливаясь или окисляясь, обезцвечиваются (перманганат калия в кислой среде).

Перманганатометрия – один из наиболее часто применяемых методов окислительно–восстановительного титрования. В качестве титранта используют раствор перманганата калия, окислительные свойства которого можно регулировать в зависимости от кислотности раствора.

В перманганатометрии стандартным раствором является раствор перманганата калия KMnO₄.

Индикатором в методе перманганатометрии служит сам раствор KMnO₄, который имеет малиново-фиолетовую окраску из-за иона MnO₄¯; получающийся после реакции катион Mn²⁺ бесцветен.

Сущность метода заключается в окислении восстановителей раствором перманганата калия. Окисление проводят в различных средах. В основе метода лежит восстановление перманганат иона до различных степеней окисления в зависимости от кислотности среды.

Наибольшее распространение в аналитической практике получил перманганатометрический метод определения в кислых средах: восстановление МnО₄^- до Мn²⁺ проходит быстро и стехиометрично.

Титр перманганата калия можно устанавливать по щавелевой кислоте и по оксалату аммония или натрия. Удобнее пользоваться оксалатом натрия т. к. он не имеет кристаллизационной воды и не выветривается на воздухе. Определение проводят методом отдельных навесок или методом пипетирования. Стандартизация раствора по щавелевой кислоте проводится в кислой среде, при этом протекает следующая реакция:

5H₂C₂O₄ + 2KMnO₄ + 3H₂SO₄ K₂SO₄ + 2MnSO₄ + 10CO₂ + 8H₂O