- •Лекция 13. Качественный анализ.
- •Типы реакций, применяемые в аналитической химии
- •Качественный анализ
- •Условия проведения реакций
- •Определение и регулирование рН в ходе анализа
- •Способы выполнения реакций
- •Реакции “сухим” способом
- •Реакции “мокрым” способом
- •Микрокристаллоскопический метод анализа
- •Методы определения качественного состава раствора
- •Дробный метод анализа.
- •Систематический метод анализа
- •Аналитические классификации ионов
- •Фильтрование
- •Центрифугирование
- •Осаждение ( седиментация)
- •Маскирование
- •5. Хроматографическое разделение
- •Экстракция
- •Электрохимические методы разделения
- •Флотация
- •Разделение и обнаружение газов
- •Реакции обнаружения анионов
- •Качественный анализ минерала (этот материал дополнительный, приведен для ознакомления)
- •Прямые методы анализа
- •Непрямые методы анализа
- •Аппаратура, химическая посуда, материалы
- •Подготовка образца к анализу
- •Выбор растворителя
- •Растворение в воде
- •Кислотное растворение
- •Растворение в разбавленной hCl
- •Растворение в концентрированной hCl
- •Растворение в азотной кислоте и смеси кислот
- •Бескислотное растворение
- •Контроьные задания
- •Задание №1,6,11,16
- •Задание №2,7,12,17
- •Задание №3,8,13,18
- •Задание №4,9,14,19
- •Задание №5,10,15,20
Выбор растворителя
Первой стадией анализа является общий способ получения раствора исследуемого образца или пробы и при этом избежать потерь летучих элементов и иметь возможность удобно провести анализ и разделение отдельных групп. Процесс растворения включает в себя обработку исследуемого продукта растворителями. Растворитель подбирают такой, чтобы проба почти полностью растворилась. Используют растворители следующего типа: вода, сильная кислота, фтористоводородная кислота (HF) с целью разложения силикатов, не изменяющихся при действии обычных кислот и удаления кремниевой кислоты в виде летучего фторида кремния SiF4 . Разложение сплавлением. Обычно проводят в небольшом тигле из материала с более высокой химической стойкостью относительно используемого плавня.
Растворение в воде
В воде растворимы почти все соединения щелочных металлов, все нитраты, хлориды, кроме хлоридов PbCl2, AgCl, Hg2Cl2 (I), сульфаты, кроме сульфатов щелочноземельных металлов и свинца. Если проба растворяется в воде, то это могут быть минералы следующего , например, типа: NaCl - галит, KCl - сильвин, NaCL KCl - сильвинит, MgCl2 KCl 6 H2O -карналлит.
NaCl + H2O Na+(aq.) + Cl- (aq.)
гидратированные ионы
Растворенную пробу анализируют на катионы и анионы дробным методом.
Кислотное растворение
Продолжительность действия кислоты зависит от природы минерала, температуры и природы кислоты.
Растворение в разбавленной hCl
Соляная кислота растворяет большинство оксидов, все карбонаты, фосфаты, некоторые сульфиды. CaCO3 - кальцит, MgCO3 - магнезит, MgCa(CO3)2 - доломит, Cu2O -куприт, FeS-пирротин, ZnS - сфалерит, Ca5(PO4)3 ( F,Cl) - апатит. При растворении минерала в кислотах могут выделяться газы.
Выделение бесцветного газа без запаха - признак минерала карбонатной породы. Например, растворение кальцита CaCO3 в разбавленной соляной кислоте:
CaCO3 + 2 H+ Ca2+ + H2CO3 H2O + CO2
Запишем выражение константы равновесия для этого уравнения реакции растворения кальцита и вычислим ее, подставив справочные значения произведения растворимости карбоната кальция и константу диссоциации угольной кислоты :
Kp =
Вывод: карбонаты, у которых значение ПР больше или равно 2х10-17, растворяются в разбавленной соляной кислоте. Кальцит CaCO3 растворяется легко и быстро, а сидерит FeCO3 требует концентрированной соляной кислоты при нагревании и растворение идет медленно. Выделяется газ с неприятным запахом (H2S), минерал может содержать сульфиды. Например. Сфалерит ZnS.
ZnS + 2 HCl ZnCl2 + H2S
ZnS + 2 H+ Zn2+ + H2S
Запишем для этого уравнения реакции выражение константы равновесия и вычислим ее, подставив справочные значения произведения растворимости сульфида цинка и константу диссоциации сероводородной кислоты :
Kp =
Согласно правилу , если Kp меньше 10-4, то можно растворить в разбавленной HCl, изменяя стандартные условия, изменяя температуру ( нагревая ), удаляя газ.
Вывод: сульфиды, у которых значение ПР больше или равно 6х10-23, будут растворяться в разбавленной соляной кислоте.
Фосфаты также можно растворить в HCl :
Ca3(PO4)2 + 6 H+ 3 Ca2+ + 2 H3PO4
Запишем выражение константы равновесия для этого уравнения реакции растворения фосфата кальция и вычислим ее, подставив в выражение табличные значения произведения растворимости фосфата кальция и константу диссоциации ортофосфорной кислоты :
Kp =