MO_vs_VB_and_CI

ВЗ

МО

Насичуваність

-

ковалентного зв'язку

-

Непарна кількість ел-

нів, парамагн. кисню

ВЗ

R

МО

R

0,741 A

Енергія

Енергія

Експеримент

зв'язку

зв'язку

3,14

0,87

2,65

0,85

4,7466 eV

3,78

0,74

3,49

0,73

Варіація заряду, Z

3,62

SCF HF

4,04

Варіація заряду і

поляризація

ВЗ

1

1sA 1 1sB 2 1sA 2 1sB 1

(1,2) ccov

cov (1,2)

2(1 S2 )

3,14

Z 1

(1,2) cion ion (1,2) ccov cov(1,2) N( c (1,2) i (1,2))

3,23

0,16;Z 1

4,02

0,25;Z Zeff

1,193

МО

(1,2)

1

g (1) (1)

g (2) (2)

(1)

(2)

1

(1) (2) (2) (1)

g (1) (1)

g (2) (2)

0

2

g

g

2

(1)

g

(2)

1s

A

1 1s

B

1

1s

A

2 1s

2

g

B

1

g (1) (1)

g (2) (2)

1

(1) (2) (2) (1)

1

0(1,2)

g (1) (1)

g (2) (2)

g (1) g (2)

g

2

2

(1

1s)0(1 1s)2

g

u

1

(1) (1)

(2) (2)

1

(1) (2) (2) (1)

1(1,2)

u

u

u (1) u (2)

1 g

u (1) (1)

u (2) (2)

2

2

5(1,2)

1 u

ˆ

CI(1,2)dV ?

ci

?

E CI(1,2)H

E

min

!, E

0

c

(H

ij

E ) 0,

H

ij

E

0

ci

i

ij

ij

*

ˆ

H00,H10,H01,H11 0

Hij i

(1,2)H j(1,2)dV

H20,H12etc 0, only Hii

0

H00 E

H01

0

E E

2

E 4,12

1

g1

1

g 2

H10

H11 E

1

1

1

CI(1,2)

N 2;i 0,1

ci i(1,2) c0 0(1,2) c1 1(1,2)

i=0

1

(1) (2) (2) (1)

c0 g (1) g (2) c1 u (1) u (2)

2

c

(1,2)

(1,2) c

1

(1,2)

(1,2) S

0

0

c

i

c

i

c

0

c

(1,2) c

0

c

(1,2) S

0

N (

(1,2)

(1,2))

1

i

1

c

c

i