967
.pdfТемпература помутнения. Это температура, при охлаждении до которой топливо начинает мутнеть вследствие образования микрокристаллов парафина. Температура помутнения у летнего дизельного топлива – минус 5 ºС, у зимнего – до минус 35 ºС. Надежная подача топлива обеспечивается при температуре окружающей среды на 3 5 градусов выше его температуры помутнения.
Температура застывания. Данный показатель характеризует потерю подвижности топлива: при достижении ее значений невозможна подача топлива в цилиндры двигателя. Температура застывания летнего топлива – не выше минус 10 ºС, зимнего не выше минус 35 ºС, арктического – минус 55 ºС.
Содержание фактических смол. Для дизельных топлив оно не должно превышать 40 мг на 100 мл топлива. При большем содержании смол увеличивается отложение нагара на деталях двигателя и форсунок.
Содержание серы, водорастворимых кислот и щелочей. Нали-
чие таких компонентов вредно отражается на долговечности дизелей в силу их агрессивного воздействия на металлы. В зависимости от глубины обессеривания выпускают топливо с содержанием серы до 0,2 или 0,5 %. Водорастворимые кислоты и щелочи должны отсутствовать.
Механические примеси и вода. Из-за их вредного влияния на подачу топлива, износ деталей топливной аппаратуры и на срок службы двигателя в дизельном топливе содержаться не должны.
Марки. Для автомобилей применяют топлива марок Л летнее, З зимнее, ЗС зимнее северное и А арктическое. В маркировке указывают также содержание серы: 0,2 или 0,5 (например, Л – 0,2 или ЗС – 0,5).
Применение. Дизельное топливо марки Л используется при температуре окружающего воздуха 0 °С, марки З до температуры – 20 °С, марки ЗС до 30 °С, А до 50 °С. На основании положительных результатов испытаний допущены к применению в районах газовых месторождений Средней Азии, Западной Сибири без ограничений газоконденсатное широкофракционное летнее (ГШЛ), зимнее (ГШЗ) и арктическое (ГША) дизельное топливо (табл. 32).
63
Таблица 32
Физико-химические характеристики дизельных топлив из газовых конденсатов
|
ТУ |
|
ТУ |
ТУ |
ТУ |
Показатели |
51-274-86 |
|
51-125-86 |
51-28-86 |
51-03-16-89 |
|
ФГД |
|
ГШЛ |
ГШЗ |
ГША |
1 |
2 |
|
3 |
4 |
5 |
1. Цетановое число, |
|
|
|
|
|
не менее |
35 |
|
42 |
40 |
40 |
2. Фракционный состав: |
|
|
|
|
|
начало кипения, |
|
|
|
|
|
°С, не менее |
110 |
|
90 |
- |
- |
10% перегоняется |
|
|
|
|
|
при температуре |
|
|
|
|
|
не ниже |
- |
|
120 |
120 |
120 |
50% перегоняется |
|
|
|
|
|
при температуре, |
|
|
|
|
|
°С, не выше |
250 |
|
260 |
260 |
260 |
96% перегоняется |
|
|
|
|
|
при температуре, |
|
|
|
|
|
°С, не выше |
330 |
|
360 |
340 |
340 |
3. Вязкость кинемати- |
|
|
|
|
|
ческая при 20°С, мм2/с, |
|
|
|
|
|
не менее |
1,20 |
|
2,0 |
1,45 |
1,45 |
4. Температура засты- |
|
|
|
|
|
вания, ºС, не выше, для |
|
|
|
|
|
климатической зоны: |
|
|
|
|
|
умеренной |
- |
|
- 15 |
-35 |
- |
холодной |
55 |
|
- |
-45 |
-55 |
|
|
|
|
|
|
5. Температура помут- |
|
|
|
|
|
нения, ºС, не выше, для |
|
|
|
|
|
климатической зоны: |
|
|
|
|
|
умеренной |
- |
|
-5 |
-25 |
- |
холодной |
- |
|
- |
-35 |
- |
6. Массовая доля серы, |
|
|
|
|
|
%, не более |
0,2 |
|
0,2 |
0,2 |
0,2 |
7. Массовая доля |
|
|
|
|
|
меркаптановой серы, %, |
|
|
|
|
|
не более |
- |
|
0,01 |
0,01 |
0,01 |
|
|
|
|
|
|
|
|
64 |
|
|
Окончание табл. 32
|
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
8. Содержание |
|
|
|
|
|
сероводорода |
- |
- |
- |
- |
|
9. Испытание на медной |
Выдержи- |
Выдержи- |
Выдержи- |
Выдержи- |
|
пластинке |
вает |
вает |
вает |
вает |
|
|
|
|
|
|
|
10. |
Наличие водораст- |
|
|
|
|
воримых кислот и щело- |
- |
- |
- |
- |
|
чей |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
11. |
Содержание воды |
- |
- |
- |
- |
|
|
|
|
|
|
12. |
Содержание факти- |
|
|
|
|
ческих смол без присад- |
|
|
|
|
|
ки, мг на 100 мл топли- |
|
|
|
|
|
ва, не более |
30 |
40 |
30 |
30 |
|
13. |
Содержание |
|
|
|
|
механических примесей |
Отсутств. |
Отсутств. |
Отсутств. |
Отсутств. |
|
|
|
|
|
|
|
14. |
Коксуемость 10%- |
|
|
|
|
ного остатка без присад- |
|
|
|
|
|
ки, %, не более |
- |
0,30 |
0,2 |
0,2 |
|
15. |
Зольность, %, |
|
|
|
|
не более |
0,01 |
0,01 |
0,01 |
0,01 |
|
16. Коэффициент |
|
|
|
|
|
фильтруемости, не более |
- |
3 |
3 |
3 |
|
|
|
|
|
|
|
17. |
Плотность при 20 |
|
|
|
|
°С, кг/м3, не более |
840 |
860 |
840 |
840 |
|
18. |
Температура вспыш- |
|
|
|
|
ки, определяемая в зак- |
|
|
|
|
|
рытом тигле, ºС, не ниже |
30 |
15 |
12 |
15 |
|
|
|
|
|
|
|
Газоконденсатные топлива, по данным НАМИ, ВНИИ НП, ЦНИТА, ЧПИ и др. организаций, имеют следующие преимущества перед дизельными топливами по ГОСТ 305 82 (табл. 33):
-лучшиетеплообмен ииспаряемость вобластинизких температур;
-сравнительно равные периоды задержки воспламеняемости;
-большую скорость и меньшую длительность горения;
-меньшую, дымность отработавших газов;
-меньшие индикаторные и эффективные расходы топлив;
-пониженный износ узлов деталей цилиндропоршневой группы. Следует отметить, что газоконденсатное арктическое топливо (ГША)
65
и фракция газоконденсатного дизтоплива (ФГД) очень близки по качеству к реактивному топливу Т-2. К недостатку конденсатов при использовании их в качестве топлива широкого состава следует отнести низкую температуру начала кипения, результатом чего является парообразование в топливной системе и ухудшение запуска горячего двигателя. Однако этот недостаток может быть устранен путем доведения глубины стабилизации до температуры начала кипения
70 80 ° С.
Зарубежные дизельные топлива вырабатываются на основании спецификации (стандартов), приведенных в табл. 34. Там же приведены сведения о соответствии марок отечественных и зарубежных дизельных топлив.
Таблица 33
Характеристики дизельного топлива
Показатель |
|
ГОСТ 305-82 |
|
|
|
|
|
|
|
|
Л |
З |
|
А |
|
|
|
|
|
1 |
2 |
3 |
|
4 |
Цетановое число, не менее |
45 |
45 |
|
45 |
Фракционный состав: |
|
|
|
|
50 % (об.) перегоняет- |
|
|
|
|
ся при температуре, |
|
|
|
|
°С, не выше |
280 |
280 |
|
255 |
96 % (об.) перегоняет- |
|
|
|
|
ся при температуре, |
|
|
|
|
°С, не выше |
360 |
340 |
|
330 |
Вязкость кинематическая |
|
|
|
|
при 20 °С, мм/с |
3,0-6,0 |
1,8-5,0 |
|
1,5-4,0 |
|
|
|
|
|
Температура, °С, не выше: |
|
|
|
|
застывания |
-10 |
-35/-45 |
|
-55 |
помутнения |
-5 |
-25/-35 |
|
- |
Температура вспышки в |
|
|
|
|
закрытом тигле, °С, не ниже: |
|
|
|
|
для тепловозных |
|
|
|
|
и судовых дизелей |
|
|
|
|
и газовых турбин |
62 |
40 |
|
35 |
для дизелей общего |
|
|
|
|
назначения |
40 |
35 |
|
30 |
|
|
|||
|
66 |
|
|
|
Окончание табл. 33
1 |
2 |
3 |
|
4 |
Массовая доля серы, %, |
|
|
|
|
не более |
0,5 |
0,5 |
|
0,4 |
|
|
|
|
|
Содержание меркаптановой |
|
|
|
|
серы, %, не более |
0,01 |
0,01 |
|
0,01 |
|
|
|
|
|
Испытание на медной |
|
Выдерживает |
|
|
пластинке |
|
|
||
|
|
|
|
|
Содержание фактических |
|
|
|
|
смол, мг/100, не более |
40 |
30 |
|
30 |
Кислотность, мг КОН/100 |
|
|
|
|
см3, не более |
5 |
5 |
|
5 |
Йодное число, г йода /100 г, |
|
|
|
|
не более |
6 |
6 |
|
6 |
Зольность, %, не более |
0,01 |
0,01 |
|
0,01 |
|
|
|
|
|
Коксуемость 10 % -ного |
|
|
|
|
остатка, %, не более |
0,30 |
0,30 |
|
0,30 |
Коэффициент |
|
|
|
|
фильтруемости, не более |
3 |
3 |
|
3 |
Плотность при 20 °С, кг/м, |
|
|
|
|
не более |
860 |
840 |
|
830 |
|
|
|
|
|
Таблица 34
Соответствие марок отечественных и зарубежных дизельных топлив
Марка |
|
Зарубежное топливо |
|
|
отечественного |
|
|
|
|
топлива, |
|
|
|
|
ГОСТ 305 82 |
|
|
|
|
Марка |
Спецификация |
|
Страна |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
Л (дизельное |
Л |
БДС 8884-82 |
|
Болгария |
летнее) |
2D |
ASTM 975-8 |
|
США |
|
№3 |
ЛS К 2204-83 |
|
Япония |
|
|
|
|
|
З (дизельное |
1D |
ASTM 975-81 |
|
США |
зимнее) |
Special |
JIS К 2204-83 |
|
Япония |
|
ТYРА |
CAN-2-3.6-M-83 |
|
Канада |
А (дизельное |
Z 50 |
PN 67/C-96048 |
|
Польша |
арктическое) |
TYP AA |
CAN-2-3.6-M-83 |
|
Канада |
|
|
|
|
|
|
|
67 |
|
|
ПРИСАДКИ К ТОПЛИВАМ
Ассортимент
Ассортимент присадок к топливу насчитывает более 20 основных типов, а количество композиций, используемых на практике, исчисляется сотнями. Большинство из них предназначено для улучшения процессов горения топлива и тем самым способствует снижению токсичности продуктов сгорания. Принципиальный ассортимент присадок, прямо или косвенно улучшающих экологические характеристики топлив, представлен в табл. 35.
|
Таблица 35 |
|
Ассортимент присадок |
||
|
|
|
Присадки |
Назначение |
|
|
|
|
1 |
2 |
|
|
Повышают окислительную стабильность |
|
Антиоксиданты и стабилизаторы |
топлив, тем самым предотвращая смоло- |
|
|
и осадкообразование |
|
|
Связывают в неактивные комплексы медь, |
|
Деактиваторы металлов |
железо и другие металлы-промоторы |
|
|
окисления углеводородов |
|
|
Уменьшают образование отложений на |
|
|
деталях двигателя и топливной аппаратуры, |
|
Моющие |
в том числе двигателей с непосредственным |
|
|
впрыском бензина. Дополнительно придают |
|
|
топливам антиобледенительные и антикор- |
|
|
розионные свойства |
|
|
Уменьшают концентрацию дыма в отрабо- |
|
Антидымные |
тавших газах дизельных двигателей, но |
|
|
мало влияют на выбросы других токсич- |
|
|
ных компонентов |
|
|
|
|
|
Уменьшают нагарообразование в камере |
|
Антинагарные |
сгорания, на клапанах и распылителях |
|
|
форсунок дизельных двигателей |
|
|
Снижают температуру выгорания сажи на |
|
Антисажевые |
поверхности сажевых фильтров |
|
|
|
|
|
68 |
|
Окончание табл. 35
1 |
2 |
|
Антидетонаторы |
Предотвращают детонационное горение |
|
бензинов |
||
|
||
|
|
|
Промоторы воспламенения |
Улучшают воспламеняемость дизельных |
|
топлив |
||
|
||
|
|
|
Антистатические |
Предотвращают накопление зарядов |
|
статического электричества в топливах |
||
|
||
|
|
|
Биоциды |
Предотвращают порчу топлива микроорга- |
|
|
низмами |
|
|
Повышают физическую стабильность |
|
Диспергирующие к мазутам |
остаточных топлив, улучшают их |
|
|
смесеобразование с воздухом, обладают |
|
|
защитными свойствами |
|
Катализаторы горения мазутов |
Повышают эффективность горения |
|
остаточных топлив |
||
|
||
|
|
Антиоксиданты, антидетонаторы и промоторы воспламенения вводят в топлива на нефтеперерабатывающих заводах для обеспечения нормируемых показателей качества продукции. Антидетонаторы на основе тетраэтилсвинца и промоторы воспламенения, содержащие алкинитраты, ядовиты и в розницу не продаются.
Применение моющих присадок к бензинам и дизельным топливам предполагает разные варианты. Заводы могут выпускать специальные марки топлив с присадками, но при этом должен нормироваться показатель, гарантирующий наличие и эффективность присадки в топливе. Моющие присадки в мелкой расфасовке поступают в розничную продажу и используются по усмотрению потребителя. В этом случае на потребителя ложится ответственность за регулярное и правильное применение присадок. С технической точки зрения удачным вариантом является введение присадок в топлива на крупных нефтебазах, если там имеются необходимые для этого условия.
Присадки не должны ухудшать физико-химические и эксплуатационные свойства топлив. Но при этом допустимы отклонения от нормируемых показателей, которые косвенным образом характеризуют качество нефтепродукта. Например, в некоторых случаях при
69
введении в автомобильные бензины моющих присадок на основе соединений с высокой молекулярной массой увеличивается значение показателя «фактические смолы». Коэффициент фильтруемости дизельных топлив может увеличиваться, если в них присутствуют некоторые металлосодержащие антидымные присадки. В этих случаях отклонения от показателей объясняются химической природой присадок и особенностями применяемых методик. Они особо оговариваются в технической документации на топлива и присадки. Однако подобные отклонения следует допускать в качестве временных и разрабатывать присадки, свободные от этих недостатков.
Металлосодержащие антидетонаторы
Широкое распространение каталитических нейтрализаторов на базе палладия и платины, для которых свинец является каталитическим ядом, заставило производителей топлив отказаться от этиловой жидкости (развитые страны). Антидетонаторы на базе МЦТМ (метилциклопектадиенилтрикарбонил марганца) используются в Канаде и США. Впрочем, в США их применение время от времени запрещается из-за вредного действия продуктов разложения на катализаторы дожига отработавших газов. Антидетонаторы на поверхности катализатора образуют пленку толщиной 5 20 мкм, ухудшающую доступ газообразных продуктов сгорания к катализатору и теплообмен.
Железосодержащая присадка на базе диметилферроценилкарбинола ФК-4 допущена к применению для производства автомобильных бензинов на Ачинском НПЗ и на заводах Ангарской нефтяной компании.
Органические беззольные антидетонационные присадки
В России допущены к применению экстралин и присадка АДА на основе N-метиланилина. При их концентрации 1 2 % (об.) увеличение октанового числа составляет 2 6 пунктов и зависит от группового состава бензина, а также исходного значения октанового числа. Экстралин наиболее эффективен в бензинах парафинового основания и менее в бензинах, содержащих повышенные количества
70
ароматических углеводородов. Экстралин представляет собой технический монометиланилин, содержащий до 90 % основного вещества и около 10 % смеси анилина и диметиланилина. Присадка АДА содержит практически чистый монометиланилин. Амины имеют ряд преимуществ перед этиловой жидкостью: не оказывают отрицательного влияния на работоспособность свечей зажигания, не образуют нагаров, хорошо совмещаются с металлосодержащими антидетонаторами.
Оксигенаты
Кислородосодержащие соединения, применяемые в топливах для повышения детонационной стойкости, в химмотологической литературе называют оксигенатами. Они применяются в качестве компонентов автомобильных бензинов в концентрации, составляющей несколько процентов. Во многих странах оксигенаты рассматриваются как основная альтернатива тетраэтилсвинцу. На практике используют: метанол, этанол, третбутиловый спирт, метилтребутиловый эфир (МТБЭ), метилтрет-амиловый эфир (МТАЭ), этилтретбутиловый эфир (ЭТБЭ), этилтретамиловый эфир (ЭТАЭ), диизопропиловый эфир (ДИПЭ), метилвторпентиловый эфир (МВПЭ). Их применение позволяет сократить расход нефти на производство товарного бензина и понизить требования к октановым характеристикам традиционных углеводородных компонентов топлива. Оксигенаты (табл. 36) характеризуются высоким октановым числом смешения, низкой летучестью, пониженной фотохимической активностью. В некоторых штатах США введение кислородосодержащих соединений в бензины является обязательным. Однако оксигенаты имеют и недостатки. В присутствии оксигенатов в 2 4 раза увеличиваются выбросы альдегидов. Полагают также, что оксигенаты способствуют увеличению выбросов Nox, поэтому в Японии допущено вводить в бензины не более 7 % МТБЭ, да и то это сделано в качестве уступки нефтеперерабатывающим заводам. В Европе применение оксигенатов также необязательно. Тем не менее использование оксигенатов перспективно и будет расширяться, хотя и с учетом предельных норм, устанавливаемых в ряде стран.
71
Таблица 36
Характеристики некоторых оксигенатов
Показатель |
Мета- |
Эта- |
Третбу- |
Вторбу- |
МТБЭ |
МТАЭ |
|
нол |
нол |
танол |
танол |
|
|
Температура, °С |
|
|
|
|
|
|
кипения |
65 |
78 |
83 |
100 |
55 |
86 |
вспышки |
6 |
12 |
10 |
24 |
-28 |
- |
Плотность, кг/м³ |
790 |
790 |
780 |
806 |
740 |
770 |
Теплота, кДж/кг |
|
|
|
|
|
|
испарения |
1104 |
839 |
536 |
562 |
337 |
326 |
сгорания |
22707 |
26945 |
335590 |
2827 |
38220 |
39392 |
ПДК паров, |
|
|
|
|
|
|
мг/м³ |
5 |
1000 |
100 |
150 |
130 |
- |
Давление насы- |
|
|
|
|
|
|
щенных паров |
|
|
|
|
|
|
при 38°С, кПа |
13 |
17 |
105 |
73 |
32 |
17 |
Растворимость |
|
|
|
|
|
|
в воде, % |
|
Неограниченно |
|
1,3 |
0,6 |
|
Октановое число |
|
|
|
|
|
|
смешения |
|
|
|
|
|
|
м. м. |
94 |
92 |
95 |
98 |
110 |
96 |
и. м. |
111 |
106 |
106 |
110 |
125 |
108 |
Предельная до- |
|
|
|
|
|
|
пустимая норма |
|
|
|
|
|
|
содержания |
|
|
|
|
|
|
в бензине |
3 |
5 |
7 |
9 |
10 |
10 |
|
|
|
|
|
|
|
Первыми в качестве оксигенатов были исследованы спирты наиболее дешевые и многотоннажные продукты этого класса. Появились и товарные топлива, содержащие спирты. В Бразилии широко используется, например, газохол нефтяной бензин, содержащий 20 % этилового спирта. Топливо М-85 на базе метанола начала выпускать фирма «Шелл». Для того чтобы гигроскопичные бензинометанольные смеси при поглощении атмосферной влаги не расслаивались, в них добавляют в качестве стабилизатора третбутиловый спирт. Следует отметить, что высокая токсичность и летучесть метанола и повышенный расход бензинометанольной смеси были причиной того, что в России метанолсодержащие топлива не допущены к применению.
72