 
        
        967
.pdfТемпература помутнения. Это температура, при охлаждении до которой топливо начинает мутнеть вследствие образования микрокристаллов парафина. Температура помутнения у летнего дизельного топлива – минус 5 ºС, у зимнего – до минус 35 ºС. Надежная подача топлива обеспечивается при температуре окружающей среды на 3 5 градусов выше его температуры помутнения.
Температура застывания. Данный показатель характеризует потерю подвижности топлива: при достижении ее значений невозможна подача топлива в цилиндры двигателя. Температура застывания летнего топлива – не выше минус 10 ºС, зимнего не выше минус 35 ºС, арктического – минус 55 ºС.
Содержание фактических смол. Для дизельных топлив оно не должно превышать 40 мг на 100 мл топлива. При большем содержании смол увеличивается отложение нагара на деталях двигателя и форсунок.
Содержание серы, водорастворимых кислот и щелочей. Нали-
чие таких компонентов вредно отражается на долговечности дизелей в силу их агрессивного воздействия на металлы. В зависимости от глубины обессеривания выпускают топливо с содержанием серы до 0,2 или 0,5 %. Водорастворимые кислоты и щелочи должны отсутствовать.
Механические примеси и вода. Из-за их вредного влияния на подачу топлива, износ деталей топливной аппаратуры и на срок службы двигателя в дизельном топливе содержаться не должны.
Марки. Для автомобилей применяют топлива марок Л летнее, З зимнее, ЗС зимнее северное и А арктическое. В маркировке указывают также содержание серы: 0,2 или 0,5 (например, Л – 0,2 или ЗС – 0,5).
Применение. Дизельное топливо марки Л используется при температуре окружающего воздуха 0 °С, марки З до температуры – 20 °С, марки ЗС до 30 °С, А до 50 °С. На основании положительных результатов испытаний допущены к применению в районах газовых месторождений Средней Азии, Западной Сибири без ограничений газоконденсатное широкофракционное летнее (ГШЛ), зимнее (ГШЗ) и арктическое (ГША) дизельное топливо (табл. 32).
63
Таблица 32
Физико-химические характеристики дизельных топлив из газовых конденсатов
| 
 | ТУ | 
 | ТУ | ТУ | ТУ | 
| Показатели | 51-274-86 | 
 | 51-125-86 | 51-28-86 | 51-03-16-89 | 
| 
 | ФГД | 
 | ГШЛ | ГШЗ | ГША | 
| 1 | 2 | 
 | 3 | 4 | 5 | 
| 1. Цетановое число, | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| не менее | 35 | 
 | 42 | 40 | 40 | 
| 2. Фракционный состав: | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| начало кипения, | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| °С, не менее | 110 | 
 | 90 | - | - | 
| 10% перегоняется | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| при температуре | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| не ниже | - | 
 | 120 | 120 | 120 | 
| 50% перегоняется | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| при температуре, | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| °С, не выше | 250 | 
 | 260 | 260 | 260 | 
| 96% перегоняется | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| при температуре, | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| °С, не выше | 330 | 
 | 360 | 340 | 340 | 
| 3. Вязкость кинемати- | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| ческая при 20°С, мм2/с, | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| не менее | 1,20 | 
 | 2,0 | 1,45 | 1,45 | 
| 4. Температура засты- | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| вания, ºС, не выше, для | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| климатической зоны: | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| умеренной | - | 
 | - 15 | -35 | - | 
| холодной | 55 | 
 | - | -45 | -55 | 
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| 5. Температура помут- | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| нения, ºС, не выше, для | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| климатической зоны: | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| умеренной | - | 
 | -5 | -25 | - | 
| холодной | - | 
 | - | -35 | - | 
| 6. Массовая доля серы, | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| %, не более | 0,2 | 
 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 
| 7. Массовая доля | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| меркаптановой серы, %, | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| не более | - | 
 | 0,01 | 0,01 | 0,01 | 
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| 
 | 
 | 64 | 
 | 
 | |
Окончание табл. 32
| 
 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 
| 8. Содержание | 
 | 
 | 
 | 
 | |
| сероводорода | - | - | - | - | |
| 9. Испытание на медной | Выдержи- | Выдержи- | Выдержи- | Выдержи- | |
| пластинке | вает | вает | вает | вает | |
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| 10. | Наличие водораст- | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| воримых кислот и щело- | - | - | - | - | |
| чей | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| 11. | Содержание воды | - | - | - | - | 
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| 12. | Содержание факти- | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| ческих смол без присад- | 
 | 
 | 
 | 
 | |
| ки, мг на 100 мл топли- | 
 | 
 | 
 | 
 | |
| ва, не более | 30 | 40 | 30 | 30 | |
| 13. | Содержание | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| механических примесей | Отсутств. | Отсутств. | Отсутств. | Отсутств. | |
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| 14. | Коксуемость 10%- | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| ного остатка без присад- | 
 | 
 | 
 | 
 | |
| ки, %, не более | - | 0,30 | 0,2 | 0,2 | |
| 15. | Зольность, %, | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| не более | 0,01 | 0,01 | 0,01 | 0,01 | |
| 16. Коэффициент | 
 | 
 | 
 | 
 | |
| фильтруемости, не более | - | 3 | 3 | 3 | |
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| 17. | Плотность при 20 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| °С, кг/м3, не более | 840 | 860 | 840 | 840 | |
| 18. | Температура вспыш- | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| ки, определяемая в зак- | 
 | 
 | 
 | 
 | |
| рытом тигле, ºС, не ниже | 30 | 15 | 12 | 15 | |
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
Газоконденсатные топлива, по данным НАМИ, ВНИИ НП, ЦНИТА, ЧПИ и др. организаций, имеют следующие преимущества перед дизельными топливами по ГОСТ 305 82 (табл. 33):
-лучшиетеплообмен ииспаряемость вобластинизких температур;
-сравнительно равные периоды задержки воспламеняемости;
-большую скорость и меньшую длительность горения;
-меньшую, дымность отработавших газов;
-меньшие индикаторные и эффективные расходы топлив;
-пониженный износ узлов деталей цилиндропоршневой группы. Следует отметить, что газоконденсатное арктическое топливо (ГША)
65
и фракция газоконденсатного дизтоплива (ФГД) очень близки по качеству к реактивному топливу Т-2. К недостатку конденсатов при использовании их в качестве топлива широкого состава следует отнести низкую температуру начала кипения, результатом чего является парообразование в топливной системе и ухудшение запуска горячего двигателя. Однако этот недостаток может быть устранен путем доведения глубины стабилизации до температуры начала кипения
70 80 ° С.
Зарубежные дизельные топлива вырабатываются на основании спецификации (стандартов), приведенных в табл. 34. Там же приведены сведения о соответствии марок отечественных и зарубежных дизельных топлив.
Таблица 33
Характеристики дизельного топлива
| Показатель | 
 | ГОСТ 305-82 | 
 | |
| 
 | 
 | 
 | 
 | |
| 
 | Л | З | 
 | А | 
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| 1 | 2 | 3 | 
 | 4 | 
| Цетановое число, не менее | 45 | 45 | 
 | 45 | 
| Фракционный состав: | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| 50 % (об.) перегоняет- | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| ся при температуре, | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| °С, не выше | 280 | 280 | 
 | 255 | 
| 96 % (об.) перегоняет- | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| ся при температуре, | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| °С, не выше | 360 | 340 | 
 | 330 | 
| Вязкость кинематическая | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| при 20 °С, мм/с | 3,0-6,0 | 1,8-5,0 | 
 | 1,5-4,0 | 
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| Температура, °С, не выше: | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| застывания | -10 | -35/-45 | 
 | -55 | 
| помутнения | -5 | -25/-35 | 
 | - | 
| Температура вспышки в | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| закрытом тигле, °С, не ниже: | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| для тепловозных | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| и судовых дизелей | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| и газовых турбин | 62 | 40 | 
 | 35 | 
| для дизелей общего | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| назначения | 40 | 35 | 
 | 30 | 
| 
 | 
 | |||
| 
 | 66 | 
 | 
 | 
 | 
Окончание табл. 33
| 1 | 2 | 3 | 
 | 4 | 
| Массовая доля серы, %, | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| не более | 0,5 | 0,5 | 
 | 0,4 | 
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| Содержание меркаптановой | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| серы, %, не более | 0,01 | 0,01 | 
 | 0,01 | 
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| Испытание на медной | 
 | Выдерживает | 
 | |
| пластинке | 
 | 
 | ||
| 
 | 
 | 
 | 
 | |
| Содержание фактических | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| смол, мг/100, не более | 40 | 30 | 
 | 30 | 
| Кислотность, мг КОН/100 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| см3, не более | 5 | 5 | 
 | 5 | 
| Йодное число, г йода /100 г, | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| не более | 6 | 6 | 
 | 6 | 
| Зольность, %, не более | 0,01 | 0,01 | 
 | 0,01 | 
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| Коксуемость 10 % -ного | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| остатка, %, не более | 0,30 | 0,30 | 
 | 0,30 | 
| Коэффициент | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| фильтруемости, не более | 3 | 3 | 
 | 3 | 
| Плотность при 20 °С, кг/м, | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| не более | 860 | 840 | 
 | 830 | 
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
Таблица 34
Соответствие марок отечественных и зарубежных дизельных топлив
| Марка | 
 | Зарубежное топливо | 
 | |
| отечественного | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| топлива, | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| ГОСТ 305 82 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| Марка | Спецификация | 
 | Страна | |
| 
 | 
 | |||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| Л (дизельное | Л | БДС 8884-82 | 
 | Болгария | 
| летнее) | 2D | ASTM 975-8 | 
 | США | 
| 
 | №3 | ЛS К 2204-83 | 
 | Япония | 
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| З (дизельное | 1D | ASTM 975-81 | 
 | США | 
| зимнее) | Special | JIS К 2204-83 | 
 | Япония | 
| 
 | ТYРА | CAN-2-3.6-M-83 | 
 | Канада | 
| А (дизельное | Z 50 | PN 67/C-96048 | 
 | Польша | 
| арктическое) | TYP AA | CAN-2-3.6-M-83 | 
 | Канада | 
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| 
 | 
 | 67 | 
 | 
 | 
ПРИСАДКИ К ТОПЛИВАМ
Ассортимент
Ассортимент присадок к топливу насчитывает более 20 основных типов, а количество композиций, используемых на практике, исчисляется сотнями. Большинство из них предназначено для улучшения процессов горения топлива и тем самым способствует снижению токсичности продуктов сгорания. Принципиальный ассортимент присадок, прямо или косвенно улучшающих экологические характеристики топлив, представлен в табл. 35.
| 
 | Таблица 35 | |
| Ассортимент присадок | ||
| 
 | 
 | 
 | 
| Присадки | Назначение | 
 | 
| 
 | 
 | 
 | 
| 1 | 2 | 
 | 
| 
 | Повышают окислительную стабильность | 
 | 
| Антиоксиданты и стабилизаторы | топлив, тем самым предотвращая смоло- | 
 | 
| 
 | и осадкообразование | 
 | 
| 
 | Связывают в неактивные комплексы медь, | 
 | 
| Деактиваторы металлов | железо и другие металлы-промоторы | 
 | 
| 
 | окисления углеводородов | 
 | 
| 
 | Уменьшают образование отложений на | 
 | 
| 
 | деталях двигателя и топливной аппаратуры, | 
 | 
| Моющие | в том числе двигателей с непосредственным | 
 | 
| 
 | впрыском бензина. Дополнительно придают | 
 | 
| 
 | топливам антиобледенительные и антикор- | 
 | 
| 
 | розионные свойства | 
 | 
| 
 | Уменьшают концентрацию дыма в отрабо- | 
 | 
| Антидымные | тавших газах дизельных двигателей, но | 
 | 
| 
 | мало влияют на выбросы других токсич- | 
 | 
| 
 | ных компонентов | 
 | 
| 
 | 
 | 
 | 
| 
 | Уменьшают нагарообразование в камере | 
 | 
| Антинагарные | сгорания, на клапанах и распылителях | 
 | 
| 
 | форсунок дизельных двигателей | 
 | 
| 
 | Снижают температуру выгорания сажи на | 
 | 
| Антисажевые | поверхности сажевых фильтров | 
 | 
| 
 | 
 | 
 | 
| 
 | 68 | 
 | 
Окончание табл. 35
| 1 | 2 | |
| Антидетонаторы | Предотвращают детонационное горение | |
| бензинов | ||
| 
 | ||
| 
 | 
 | |
| Промоторы воспламенения | Улучшают воспламеняемость дизельных | |
| топлив | ||
| 
 | ||
| 
 | 
 | |
| Антистатические | Предотвращают накопление зарядов | |
| статического электричества в топливах | ||
| 
 | ||
| 
 | 
 | |
| Биоциды | Предотвращают порчу топлива микроорга- | |
| 
 | низмами | |
| 
 | Повышают физическую стабильность | |
| Диспергирующие к мазутам | остаточных топлив, улучшают их | |
| 
 | смесеобразование с воздухом, обладают | |
| 
 | защитными свойствами | |
| Катализаторы горения мазутов | Повышают эффективность горения | |
| остаточных топлив | ||
| 
 | ||
| 
 | 
 | 
Антиоксиданты, антидетонаторы и промоторы воспламенения вводят в топлива на нефтеперерабатывающих заводах для обеспечения нормируемых показателей качества продукции. Антидетонаторы на основе тетраэтилсвинца и промоторы воспламенения, содержащие алкинитраты, ядовиты и в розницу не продаются.
Применение моющих присадок к бензинам и дизельным топливам предполагает разные варианты. Заводы могут выпускать специальные марки топлив с присадками, но при этом должен нормироваться показатель, гарантирующий наличие и эффективность присадки в топливе. Моющие присадки в мелкой расфасовке поступают в розничную продажу и используются по усмотрению потребителя. В этом случае на потребителя ложится ответственность за регулярное и правильное применение присадок. С технической точки зрения удачным вариантом является введение присадок в топлива на крупных нефтебазах, если там имеются необходимые для этого условия.
Присадки не должны ухудшать физико-химические и эксплуатационные свойства топлив. Но при этом допустимы отклонения от нормируемых показателей, которые косвенным образом характеризуют качество нефтепродукта. Например, в некоторых случаях при
69
введении в автомобильные бензины моющих присадок на основе соединений с высокой молекулярной массой увеличивается значение показателя «фактические смолы». Коэффициент фильтруемости дизельных топлив может увеличиваться, если в них присутствуют некоторые металлосодержащие антидымные присадки. В этих случаях отклонения от показателей объясняются химической природой присадок и особенностями применяемых методик. Они особо оговариваются в технической документации на топлива и присадки. Однако подобные отклонения следует допускать в качестве временных и разрабатывать присадки, свободные от этих недостатков.
Металлосодержащие антидетонаторы
Широкое распространение каталитических нейтрализаторов на базе палладия и платины, для которых свинец является каталитическим ядом, заставило производителей топлив отказаться от этиловой жидкости (развитые страны). Антидетонаторы на базе МЦТМ (метилциклопектадиенилтрикарбонил марганца) используются в Канаде и США. Впрочем, в США их применение время от времени запрещается из-за вредного действия продуктов разложения на катализаторы дожига отработавших газов. Антидетонаторы на поверхности катализатора образуют пленку толщиной 5 20 мкм, ухудшающую доступ газообразных продуктов сгорания к катализатору и теплообмен.
Железосодержащая присадка на базе диметилферроценилкарбинола ФК-4 допущена к применению для производства автомобильных бензинов на Ачинском НПЗ и на заводах Ангарской нефтяной компании.
Органические беззольные антидетонационные присадки
В России допущены к применению экстралин и присадка АДА на основе N-метиланилина. При их концентрации 1 2 % (об.) увеличение октанового числа составляет 2 6 пунктов и зависит от группового состава бензина, а также исходного значения октанового числа. Экстралин наиболее эффективен в бензинах парафинового основания и менее в бензинах, содержащих повышенные количества
70
ароматических углеводородов. Экстралин представляет собой технический монометиланилин, содержащий до 90 % основного вещества и около 10 % смеси анилина и диметиланилина. Присадка АДА содержит практически чистый монометиланилин. Амины имеют ряд преимуществ перед этиловой жидкостью: не оказывают отрицательного влияния на работоспособность свечей зажигания, не образуют нагаров, хорошо совмещаются с металлосодержащими антидетонаторами.
Оксигенаты
Кислородосодержащие соединения, применяемые в топливах для повышения детонационной стойкости, в химмотологической литературе называют оксигенатами. Они применяются в качестве компонентов автомобильных бензинов в концентрации, составляющей несколько процентов. Во многих странах оксигенаты рассматриваются как основная альтернатива тетраэтилсвинцу. На практике используют: метанол, этанол, третбутиловый спирт, метилтребутиловый эфир (МТБЭ), метилтрет-амиловый эфир (МТАЭ), этилтретбутиловый эфир (ЭТБЭ), этилтретамиловый эфир (ЭТАЭ), диизопропиловый эфир (ДИПЭ), метилвторпентиловый эфир (МВПЭ). Их применение позволяет сократить расход нефти на производство товарного бензина и понизить требования к октановым характеристикам традиционных углеводородных компонентов топлива. Оксигенаты (табл. 36) характеризуются высоким октановым числом смешения, низкой летучестью, пониженной фотохимической активностью. В некоторых штатах США введение кислородосодержащих соединений в бензины является обязательным. Однако оксигенаты имеют и недостатки. В присутствии оксигенатов в 2 4 раза увеличиваются выбросы альдегидов. Полагают также, что оксигенаты способствуют увеличению выбросов Nox, поэтому в Японии допущено вводить в бензины не более 7 % МТБЭ, да и то это сделано в качестве уступки нефтеперерабатывающим заводам. В Европе применение оксигенатов также необязательно. Тем не менее использование оксигенатов перспективно и будет расширяться, хотя и с учетом предельных норм, устанавливаемых в ряде стран.
71
Таблица 36
Характеристики некоторых оксигенатов
| Показатель | Мета- | Эта- | Третбу- | Вторбу- | МТБЭ | МТАЭ | 
| 
 | нол | нол | танол | танол | 
 | 
 | 
| Температура, °С | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| кипения | 65 | 78 | 83 | 100 | 55 | 86 | 
| вспышки | 6 | 12 | 10 | 24 | -28 | - | 
| Плотность, кг/м³ | 790 | 790 | 780 | 806 | 740 | 770 | 
| Теплота, кДж/кг | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| испарения | 1104 | 839 | 536 | 562 | 337 | 326 | 
| сгорания | 22707 | 26945 | 335590 | 2827 | 38220 | 39392 | 
| ПДК паров, | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| мг/м³ | 5 | 1000 | 100 | 150 | 130 | - | 
| Давление насы- | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| щенных паров | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| при 38°С, кПа | 13 | 17 | 105 | 73 | 32 | 17 | 
| Растворимость | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| в воде, % | 
 | Неограниченно | 
 | 1,3 | 0,6 | |
| Октановое число | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| смешения | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| м. м. | 94 | 92 | 95 | 98 | 110 | 96 | 
| и. м. | 111 | 106 | 106 | 110 | 125 | 108 | 
| Предельная до- | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| пустимая норма | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| содержания | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| в бензине | 3 | 5 | 7 | 9 | 10 | 10 | 
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
Первыми в качестве оксигенатов были исследованы спирты наиболее дешевые и многотоннажные продукты этого класса. Появились и товарные топлива, содержащие спирты. В Бразилии широко используется, например, газохол нефтяной бензин, содержащий 20 % этилового спирта. Топливо М-85 на базе метанола начала выпускать фирма «Шелл». Для того чтобы гигроскопичные бензинометанольные смеси при поглощении атмосферной влаги не расслаивались, в них добавляют в качестве стабилизатора третбутиловый спирт. Следует отметить, что высокая токсичность и летучесть метанола и повышенный расход бензинометанольной смеси были причиной того, что в России метанолсодержащие топлива не допущены к применению.
72
