Добавил:

Nemo_Nemorino Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.

Вуз:

Днепропетровский национальный университет им. Олеся Гончара

Предмет:

Органическая химия

Файл:

Травень В.Ф. - Органическая химия. В 3 т. Т. 2

..pdf

Скачиваний:

1176

Добавлен:

02.10.2020

Размер:

4.05 Mб

Скачать

☆

<<< < Предыдущая 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 5152 / 5552 53 54 55 > Следующая >>>

Внутримолекулярные альдольные конденсации

511

гласии с термодинамическим контролем, наблюдаемым в указанных условиях ионизации.

	KOH
	H2O
	O
2,7-октандион	O
	O
	O
KOH	O
KOH
H2O	O

1-ацетил-2-метил- циклопентен

Образование 1-ацетил-2-метилциклопентена оказывается явно более предпочтительным, чем циклизация до производного циклогептанона.

Интересный пример энантиоселективной внутримолекулярной альдольной реакции дает внутримолекулярная альдольная конденсация в присутствии хирального амина [12].

O	COOH	O	O
O	NH		O
	NH
O	(S)-пролин	OH	H
O		OH
O	O		O
O
2-метил-2-(3-оксо-			(7аS )-7,7а-дигидро-
бутил)циклопентан-			7а-метил-(6Н)-индан-
1,3-дион			1,5-дион

(7аS)-7,7а-дигидро-7а-метил-(6Н)-индан-1,5-дион. Раствор 2-метил- 2-(3-оксобутил)циклопентан-1,3-диона (5,6 г, 0,0307 моль) и (S)-пролина (3,5 г, 0,0307 моль) перемешивают в ацетонитриле (40 мл) в течение 6 дней при комнатной температуре в токе азота. Осадок отфильтровывают. Продукт выделяют упариванием фильтрата. Выход 98%.

512	Дополнения

Дополнения!

ПРИРОДНЫЕ ХИНОНЫ И ПРОЦЕССЫ ПЕРЕНОСА ЭЛЕКТРОНОВ В ЖИВОЙ КЛЕТКЕ

В предыдущей главе мы уже начали разговор о живой клетке как о микролаборатории, в которой протекают сложнейшие биохимические реакции.

Среди многочисленных, протекающих в ней ферментативных реакций имеется значительное число таких, которые сопровождаются переносом электронов от одного субстрата к другому. Важными и незаменимыми участниками этих реакций являются производные 1,4-бензохинона — убихиноны. Об их незаменимости говорит уже название. Оно образовано от латинского слова «ubiquitous», что в переводе означает «присутствующий повсюду», и термина «хинон». Таким образом, убихиноны — это те хиноны, которые имеются внутри каждой живой клетки. В классификации ферментов они относятся к группе коферментов Q.

Отметим прежде всего их необычное строение. Каждый убихинон имеет длинную боковую цепь, образованную изопреновыми С5-фрагментами. Число этих фрагментов в различных убихинонах неодинаково. Убихинон человека, например, содержит 10 изопреновых фрагментов. Такая боковая цепь неполярна и служит для «внедрения» убихинона в гидрофобный слой плазматической мембраны. Присоединившись таким длинным «хвостом» к мембране хиноидный фрагмент убихинона имеет возможность легко перемещаться от одного компонента к другому в биохимических реакциях электронного переноса. В ходе таких реакций хиноидный фрагмент акцептирует два электрона и два атома водорода, превращаясь во фрагмент гидрохинона.

CH3O

CH3

CH3O

CH3

, 2H

–2

e, –2H

CH3O

n H

CH3O

n H

CH3

убихинон

убихинол

(кофермент Q)

(восстановленная форма кофермента Q)

Образовавшийся фрагмент гидрохинона затем передает эти два электрона другому компоненту окислительно-восстановительной реакции, а сам вновь приобретает хиноидное строение.

Имея в своей структуре неполярную углеводородную цепь и полярный хиноидный фрагмент, убихиноны являются, таким образом, типичными ПАВ (подробнее о ПАВ см. в т. III, гл. 21, разд. «Дополнения»).

Природные зиноны и процессы переноса электронов в живой клетке

513

Убихиноны — не единственные представители хинонов среди природных соединений. Можно даже сказать, что хиноидный фрагмент часто встречается в природных структурах. Этот факт особенно примечателен на фоне не столь широкого применения хинонов в органическом синтезе. Некоторые из природных хинонов приведены ниже.

O OH

CH3

OCH3

фумигатин

фтиокол

ализарин

(антибиотик)

(краситель)

CH3

юглон

витамин K

(краситель)

(ответственен за нормальное

свертывание крови)

Многие природные хиноны являются красителями или физиологически активными соединениями.

ЛИТЕРАТУРА

Общая

1.А.Е. Чичибабин. Основные начала органической химии. 7-е изд. / Под ред. П.Г. Сергеева, А.Л. Либермана. М.: Госхимиздат, 1963. т. 1: 910 с.; т. 2: 767 с.

2.Г.Б. Бокий, Н.А. Голубкова. Введение в номенклатуру ИЮПАК: Как назвать химическое соединение / Под ред. В.М. Потапова. М.: Наука, 1989. 183 с.

3.Дж. Марч. Органическая химия / Пер. с англ. М.: Мир, 1987. т. 1: 381 с.; т. 2: 504 с.; т. 3: 459 с.; 1988. т. 4: 468 с.

4.F.A. Carey, R.J. Sundberg. Advanced organic chemistry. 4 ed. N-Y: Kluwer Acad.; Plenum Publ. pt. A. Structure and mechanisms, 2000. 823 p.; pt. B. Reactions and synthesis, 2001. 965 p.

5.A. Streitwieser, C.H. Heathcook, E.M. Kosower. Introduction to organic chemistry. 4 еd. N.Y.: Mac Millan Publ. Comp, 1992. 1256 р.

6.T.W.G. Solomons, C.B. Fryhle. Organic chemistry. 7 ed. N.Y.: John Wiley and Sons, 2000. 1258 p.

7.П. Сайкс. Механизмы реакций в органической химии. 4-е изд. / Пер. с англ. М.: Химия, 1991. 447 с.

8.В.Ф. Травень. Электронная структура и свойства органических молекул. М.: Химия, 1989. 384 с.

9.V. Traven. Frontier orbitals and properties of organic molecules. Chichester: Ellis Horwood, 1992. 401 р.

10.Л. Титце, Т. Айхер. Препаративная органическая химия / Под. ред. Ю.Е. Алексеева; пер. с нем. М.: Мир, 1999. 704 с.

11.К. Вейганд, Г. Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии / Пер. с нем. М.: Химия, 1968. 944 с.

12.К.В. Вацуро, Г.Л. Мищенко. Именные реакции в органической химии: Справочник. 1976. 528 с.

13.Глоссарий терминов, используемых в физической органической химии, принятый Международным союзом теоретической и прикладной химии // ЖOрХ. 1995. т. 31, вып. 7. c. 1097; вып. 8. c. 1260; вып. 10. c. 1582; вып. 11.

c.1733; вып. 12. c. 1874.

14.Ph. Ball. Designing the molecular world: Chemistry at the frontier. N.Y.: Princeton Univ. Press, 1997. 376 p.

15.M. Freemantle, Nobel Jubilee: Future visions // Chem. Eng. News. 2002. Jan 28.

p.53.

16.А. Альберт, Е. Сержент. Константы ионизации кислот и оснований / Пер.

сангл. М.; Л.: Химия, 1964. 179 с.

17.Общая органическая химия / Под ред. Н.К. Кочеткова. М.: Химия, 1981–1988. тт. 1–12.

18.Reactive intermediates / Ed. R.A. Abramovic. N.Y., L.: Plenum Press, 1980. v. 1. 522 p.

19.Э. Илиел, С. Вайлен, М. Дойл. Основы органической стереохимии / Пер. с англ. М.; Бином. Лаборатория знаний, 2007. 703 с.

20.У. Добен, К. Питцер. Пространственные эффекты в органической химии: Пер. с англ. М.: Изд-во иностр. лит., 1960. 719 с.

21.Application of electronic structure theory / Ed. H.F. Schaefer III. N-Y: Plenum Press, 1977. 357 р.

22.В.В. Мазурек. Полимеризация под действием переходных металлов. Л.: Наука, 1974. 253 с.

Рекомендуемая литература

515

Дополнительная

Кглаве 8

1.J. Emsley // New Scientist. 1990, Febr. 17,

p.32.

2.E.E. Tamelen, S.P. Pappas // J. Amer. Chem. Soc. 1963, v. 85, p. 3297.

3.E.E. Tamelen, S.P. Pappas, K.L. Kirk //

J.Amer. Chem. Soc. 1971, v. 93, p. 6092.

4.T.J. Katz, F.J. Wang, N.J. Acton //

J.Amer. Chem. Soc. 1971, v. 93, p. 3782.

5.T.J. Katz, N.J. Acton // J. Amer. Chem. Soc. 1973, v. 95, p. 2738.

6.W.E, Billups, M.M. Haley // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1989, v. 28(12),

p.1711.

7.W.R. Roth, M.Boehm, H.W. Lennartz,

E.Vogel // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1983, v. 22, p. 1007.

8.K.Hafner, R. Donges, E. Goedecke,

R.Kaiser // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1973, v. 12, p. 337.

9.H.J. Dauben, Jr., D.J. Bertelli // J. Amer. Chem. Soc. 1961, v. 83, p. 4657.

10.G.P. Elliott, W.R. Roper, J.M. Waters //

J.Chem. Soc. Chem. Commun. 1982,

p.811.

11.J.R. Bleeke, Y.-F.Xie, W.-J. Peng,

M.Y. Chiang // J. Amer. Chem. Soc. 1989, v. 111, p. 4118.

12.J.R. Bleeke, R, Behm // J. Amer. Chem. Soc. 1997, v. 119, p. 8503.

13.R.D. Gilbertson, T.J.R. Weakley, M.M. Haley // J. Amer. Chem. Soc. 1999, v. 121,

p.2597.

14.J.R. Bleeke // Chem. Rev. 2001, v. 101,

p.1205.

15.D.L. Thorn, R. Hoffmann // Nouv. J. Chim. 1979, v. 3, p. 39.

16.I. Fernandez, G. Frenking // Chem. Eur. J. 2007, v. 13, р. 5873.

17.C.E.F. Rickard, W.R. Roper, S.D. Woodgate, L.J. Wright // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 2000, v. 39, p. 750.

18.P. Jutzi // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1975, v. 14, p. 232.

19.A.J. Ashe, III // Acc. Chem. Res. 1978,

v.11, p. 153.

20.E.C. Brown, W. T. Borden // Organometallics 2000, v. 19, p. 2208.

21.Y. Liu et al // J. Amer. Chem. Soc. 2002,

v.124, p. 12174.

22.I.S. Toulokhonova et al // J. Amer. Chem. Soc. 2003, v. 125, p. 5767.

Кглаве 9

1.R.C. Fuson, E.C. Horning, S.P. Rowland,

M.L. Ward // Org. Synth. 1955, v. 3, p. 549.

2.K.S. Gulati, S.R. Seth, K. Venkataraman // Org. Synth. 1943, v. 2, p. 522.

3.E. Campaigne, W.L. Alcher // Org. Synth. 1963, v. 4, p. 331.

4.C.D. Hurd, C.N. Webb // Org. Synth. 1941, v. 1, p. 217.

5.J.R. Barnett, L.J. Andrews, R.M. Keefer // J. Amer. Chem. Soc. 1972, v. 94, p. 6129.

6.E.J.Bourne, M.Stacey, J.C. Tatlow, J.M. Tedder // J. Chem. Soc. 1951, p. 718.

7.B.C. Ranu, K.Gosh, U. Jana // J. Org. Chem. 1996, v. 61, p. 9546.

8.H. Hart // Acc. Chem. Res. 1971, v. 4,

p.337.

9.C. Perrin, F.H. Westheimer // J. Amer. Chem. Soc. 1963, v. 85, p. 2773.

10.C.W. Fung, M. Khorramdel-Vahad, R.J. Ran-son, R.M.G. Roberts // J. Chem. Soc. Perkin Trans. II 1980, p. 267.

11.E.C. Taylor, A.McKillop // Acc. Chem. Res. 1970, v. 3, p. 338.

12.G.A. Olah, S.J. Kuhn // J. Amer. Chem. Soc. 1964, v. 86, p. 1067.

13.R.B. Moodie, K. Schofield // Acc. Chem. Res. 1976, v. 9, p. 287.

14.P.B.D. de la Mare, J.T. Harvey // J. Chem. Soc. 1957, p. 131.

15.P.B.D. de la Mare, J.T. Harvey, M. Hassan, S. Varma // J. Chem. Soc. 1958,

p.2756.

16.Han Young Choi, Dae Yoon Chi // J. Amer. Chem. Soc. 2001, v. 123, p. 9202.

Кглаве 10

1.A.J. Birch, G. Subba Rao // Adv. Org. Chem. 1972, v. 8, p. 1.

2.R.G. Harvey // Synthesis. 1980, p. 161; P.W. Rabideau // Tetrahedron. 1989, v. 45, p. 1599.

3.а) T.W. Green, P.G.M. Wuts, Protective Groups in Organic Synthesis, N.Y.: WileyInterscience, 1999, p. 76–86, 708–711; б) М.В. Ливанцов // Соросовский образовательный журнал. 2001, № 5, с. 51–57.

Кглаве 11

1.B.A. Hess, Jr., L.J. Schaad, Jr. // J. Amer. Chem. Soc. 1971, v. 93, p. 305, 2413.

516	Рекомендуемая литература

2.B.A. Hess, Jr., L.J. Schaad, Jr. // J. Org. Chem. 1971, v. 36, p. 3418.

3.B.A. Hess, Jr., L.J. Schaad, Jr. // J. Org. Chem. 1972, v. 37, p. 4179.

4.D. Biermann, W. Schmidt // J. Amer. Chem. Soc. 1980, v. 102, p. 3163, 3173.

5.а) Э. Клар, Полициклические углеводороды, пер. с англ., М.: Химия, 1971, т. 1, 455 с; б) В.Ф. Травень, Электронная структура и свойства органических молекул, М.: Химия, 1989, с. 219.

Кглавам 12 и 13

1.O.A. Reutov, I.P. Beletskaya, A.L. Kurz. Ambident Anions. Plenum, New York, 1983.

2.H. Mayr, A.R. Ofial // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 2006, v. 45, p. 1844.

3.B. Capon // Q. Rev. Chem. Soc. 1964,

v.18, p. 45.

4.B. Capon, S.P. McManus. Neighboring Group Participation. Plenum Press, New York, 1976.

5.K.D. Gundermann // Angew.Chem. 1963,

v.2, p. 674.

6.S. Winstein, M. Shavatsky, C. Norton,

R.B. Woodward // J. Amer. Chem. Soc. 1955, v. 77, p. 4183.

7.S. Winstein, M. Shavatsky // J. Amer. Chem. Soc. 1956, v. 78, p. 592.

8.S. Winstein, A.H. Lewin, K.C. Pandle // J. Amer. Chem. Soc. 1963, v. 85, p. 2324.

9.S. Winstein, D. Trifan // J. Amer. Chem. Soc. 1952, v. 74, p. 1147, 1154.

10.S. Winstein, E. Clippinger, R. Howe,

E. Vogelfanger // J. Amer. Chem. Soc. 1965, v. 87, p. 376.

11.D.J. Cram // J. Amer. Chem. Soc. 1949,

v.71, p. 3863.

12.D.J. Raber, J.M. Harris, P.v.R. Schleyer // J. Amer. Chem. Soc. 1971, v. 93, p. 4829.

13.C.C. Lancelot, P.v.R. Schleyer // J. Amer. Chem. Soc. 1969, v. 91, p. 4296.

Кглаве 14

1.K.W. Rosenmund, E. Struck // Berichte der Deutschen Chem. Gesellschaft. 1919, B. 52, p. 1749.

2.J. Braun, G. Manz // Annalen der Chemie. 1931, B. 488, p. 111.

3.J. Lindley // Tetrahedron. 1984, v. 40, p. 1433.

4.I.P. Beletskaya, A.V. Cheprakov // Coordination Chem. Rev. 2004, v. 248, p. 2337.

5.а) F.A. Carey, R.J. Sundberg. Advanced Organic Chemistry, Part В, 4 ed. Kluwer Academic/Plenum Press, 2000, p. 730; б) N. Chatani, T. Hanafusa // J. Org. Chem. 1986, v. 51, p. 4714.

6.I.P. Beletskaya, A.D. Averin // Pure and Applied Chemistry. 2004, v. 76, p. 1605.

7.R.C. Fuson, E.A. Cleveland // Org. Synth. 1991, v. 3, p. 339.

8.а) F.A. Carey, R.J. Sundberg. Advanced Organic Chemistry, Part В, 4 ed. Kluwer Academic/Plenum Press, 2000, p. 495; б) T. Cohen, I. Cristea // J. Amer. Chem. Soc. 1976, v. 98, p. 748.

Кглаве 15

1.а) F.A. Carey, R.J. Sundberg. Advanced Organic Chemistry, Part В, 4 ed. Kluwer Academic/Plenum Press, 2000, p. 508.

2.M. Yamamura, I. Moritani, S. Murahashi //

J.Org. Chem. 1975, v. 91, p. 39.

3.J.-I.I. Kim, B.A. Patel, R.F. Heck // J. Org. Chem. 1981, v. 46, p. 1067.

4.а) F.A. Carey, R.J. Sundberg. Advanced Organic Chemistry, Part В, 4 ed. Kluwer Academic/Plenum Press, 2000, p. 506; б) F. Alonso, I.P. Beletskaya, M. Yus // Tetrahedron, 2005, v. 61, p. 11771.

5.J.W. Labadie, J.K. Stille // J. Amer. Chem. Soc. 1983, v. 105, p. 6129.

6.I.P. Beletskaya // J. Org. Chem. 1983,

v.250, p. 551.

7.J.K. Stille // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1986, v. 25, p. 508.

8.а) F.A. Carey, R.J. Sundberg. Advanced Organic Chemistry, Part В, 4 ed. Kluwer Academic/Plenum Press, 2000, p. 512; б) W.J. Scott, G.T. Crisp, J.K. Stille //

J.Amer. Chem. Soc. 1984, v. 106, p. 4630.

9.D. Badone, M.B.R. Cardamone, A. Ielimini, U. Guzzi // J. Org. Chem. 1997,

v.62, p. 7170.

10.F. Alonso, I.P. Beletskaya, M. Yus // Tetrahedron. 2008, v. 64, p. 3047.

11.A.F. Littke, G.C. Fu // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1998, v. 37, p. 3387.

Рекомендуемая литература

517

Кглаве 16

1.J.I. Brauman, L.K. Blair // J. Amer. Chem. Soc. 1970, v. 92, p. 5986.

2.R.W. Taft et al. // J. Amer. Chem. Soc. 1978, v. 100, p. 7765.

3.G. Boand, R. Houriet, T. Gaumann //

J.Amer. Chem. Soc. 1983, v. 105, p. 2203.

4.G.A. Olah, J. Sommer, E. Namanworth //

J.Amer. Chem. Soc. 1967, v. 89, p. 3576.

5.M. Saunders // J. Amer. Chem. Soc. 1968, v. 90, p. 6882.

6.G.A. Olah, J.M. Bollinger // J. Amer. Chem. Soc. 1967, v. 89, p. 2993.

7.P.M. Nave, W.S. Trahanovsky // J. Amer. Chem. Soc. 1970, v. 92, p. 1120.

8.H. Kwart // J. Amer. Chem. Soc. 1973,

v.95, p. 3394.

9.S. Jain, B.L. Hiran, C.V. Bhatt // E-Jour- nal of Chemistry 2009, v. 6, p. 237.

10.K.W. C. Poon, G.B. Dudley // J. Org. Chem. 2006, v. 71, p. 3923.

Кглаве 17

1.H. Hart, C.A. Buehler // J. Org. Chem. 1964, v. 29, p. 2397.

2.G.A. Olah, A.P. Fung, T. Keumi // J. Org. Chem. 1981, v. 46, p. 4305.

3.M.E. Kurz, G.J. Johnson // J. Org. Chem. 1971, v. 36, p. 3184.

4.S.-I. Niwa et al. // Science. 2002, v. 295,

p.105.

5.M. Iwamoto, K. Matsukami, S. Kagawa //

J.Phys. Chem. 1983, v. 87, p. 903.

6.А.С. Харитонов и др. Пат. СССР,

1805127 (1988).

7.Е. Suzuki, K. Makashiro, Y. Ono // Chem. Lett. 1988, v. 17, p. 953.

8.M.H. Gubelman, P.J. Tirel. Fr. Pat. 2 630 735 (1988).

9.E.C. Taylor et al. // J. Amer. Chem. Soc. 1970, v. 92, p. 3520.

10.E.C. Taylor, H.W. Atland, A. McKillop //

J.Org. Chem. 1975, v. 40, p. 2351.

Кглаве 18

1.а) J.F.W. McOmie, M.L. Watts, D.E. West //

Tetrahedron, 1968, v. 24, p. 2289; б) J.F.W. McOmie, D.E. West // Org. Synth. 1973, v. 5, p. 412.

2.Y. Guindon, M. Therien, Y. Girard, C. Yoakim //

J.Org. Chem. 1987, v. 52, p. 1680.

3.M.E. Jung, M.A. Lyster // J. Org. Chem. 1977, v. 42, p. 3761.

4.K. Fuji, K. Ichikawa, M. Node, E. Fujita //

J.Org. Chem. 1979, v. 44, p. 1661.

5.E. Keinan, D. Perez // J. Org. Chem. 1987,

v.52, p. 4846.

6.R.A. Benkeser, E.C. Mozdzen, C.L. Muth //

J.Org. Chem. 1979, v. 44, p. 2185.

7.M.E. Jung, M A. Lyster // J. Amer. Chem. Soc. 1977, v. 99, p. 968.

8.T. Morita, Y. Okamoto, H. Sakurai // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1978, p. 874.

Кглаве 19

1.H.O. House, B.M. Trost // J. Org. Chem. 1965, v. 30, p. 1341.

2.а) H.O. House, M. Gall, H.D. Olmstead //

J.Org. Chem. 1971, v. 36, p. 2361; б) H.O. House, L.J. Czuba, M. Gall, H.D. Olmstead // J. Org. Chem. 1969, v. 34, p. 2324.

3.E. Vedeijs // J. Amer. Chem. Soc. 1974,

v.96, p. 5944.

4.G. Stork, G.A. Kraus, G.A. Garcia // J. Org. Chem. 1974, v. 39, p. 3459.

5.Z.A. Fataftah, I.E. Kopka, V.W. Rathke //

J.Amer. Chem. Soc. 1980, v. 102, p. 3959.

6.a) H.E. Zimmerman, M.D. Traxler //

J.Amer. Chem. Soc. 1957, v. 79, p. 1920; б) C.H. Heathcock et al. // J. Org. Chem. 1980, v. 45, p. 1066.

7.M. Majewski, D.M. Gleave // Tetrahedron Lett. 1989, v. 30, p. 5681.

8.a) D.A. Evans, E. Vogel, J.V. Nelson //

J.Amer. Chem. Soc. 1979, v. 101, p. 6120; б) D.A. Evans, E. Vogel, J. V. Nelson,

T.R. Taber // J. Amer. Chem. Soc. 1981,

v.103, p. 3099.

9.a) D.A. Evans, J. Bartroli, T.L. Shih //

J.Amer. Chem. Soc. 1981, v. 103, p. 2127; б) D.A. Evans, L.R. McGee // J. Amer. Chem. Soc. 1981, v. 103, p. 2876.

10.M.S. Newman, A. Kutner // J. Amer. Chem. Soc. 1951, v. 73, p. 4199.

11.а) R.A. Benkeser, J.L. Bach // J. Amer. Chem. Soc. 1964, v. 86, p. 890; б) L. Bag-nell et al. // Austr. J. Chem. 1997, v. 50, p. 921.

12.R.A. Micheli et al. // J. Org. Chem. 1975,

v.40, p. 675.

ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ

Абсолютная конфигурация 175, 178 (I)	Активирующие заместители 71 (II)
Автоокисление простых эфиров 417 (II)	Аланин 304, 310 (III)
Агонисты 117 (II)	Ализарин 364 (I), 513 (II)
Адамантан 214 (I)	Алитам 234 (III)
Адамс 86 (II)	Алициклические соединения 31 (I)
Аденин 261, 300, 328 (III)	Алкалоиды 199, 200, 204 (III)
Аденозин 300 (III)	Алкандиазоний-ионы 193, 194 (III)
Аденозиндифосфат 300 (III)	Алканолы 327 (II)
Аденозинтрифосфат 300 (III)	Алканы 121 (I)
Адипиновая кислота 293 (I), 464 (II), 66,	бромирование 144 (I)
67, 71, 74, 111 (III)	галогенирование 144 (I)
Адреналин 205 (III)	ионные реакции 156 (I)
Аза-Анри реакция 158 (III)	карбоксилирование 155 (I)
стереоселективная 159 (III)	межмолекулярные силы 128 (I)
6Н-1-Азабицикло[4.4.4]тетрадекан	методы синтеза 125 (I)
197 (III)	нитрование 145 (I)
1-Азабицикло[4.4.4]тетрадец-5-ен	нитрозирование 155 (I)
198 (III)	нормальные 122 (I)
Азетидин 235 (III)	окисление 147 (I)
Азиды карбоновых кислот 228 (III)	оксимирование 155 (I)
Азины 462 (II)	олигомеризация 156 (I)
Азиридин 235, 236 (III)	пространственное строение 129 (I)
Азобензол 146 (III)	радикальные реакции 135 (I)
Азоксибензол 146 (III)	реакции в присутствии соединений
Азосоставляющие 220 (III)	переходных металлов 159 (I)
Азосочетание аренов 88 (II)	реакции с диборанами 159 (I)
Азотное правило 197 (II)	синтез восстановлением галогенал-
Азулен 33 (II)	канов 125 (I)
L-Акозамин, синтез реакцией Анри	синтез гидрированием алкенов 125 (I)
156 (III)	синтез из диалкилкупратов 125 (I)
Акриловая кислота 82, 91 (III)	синтез из реактивов Гриньяра 125 (I)
Акрилонитрил 316 (I), 84 (III)	синтез по Фишеру–Тропшу 126 (I)
Акролеин 483 (II)	синтез реакцией Вюрца 125 (I)
в реакции Дильса–Альдера 357 (I)	синтезы промышленные 125 (I)
Активированный комплекс 100 (I)	сульфоокисление 147 (I)
Аксиальный конформер 208 (I)	сульфохлорирование 146 (I)
Активированные галогенарены 266,	температуры кипения и плавления
270 (II)	127 (I)
Активированные электрофилы, реакции	термолиз 149 (I)
с алкенами 286 (I)	фосфонилирование 155 (I)

Предметный указатель	519
фотоинициирование радикальных	Альдегиды 431 (II)
реакций 136, 162 (I)	автоокисление 465 (II)
хлорирование 135 (I)	восстановление 467 (II)
цепной радикальный механизм	кето-енольная таутомерия 470 (II)
136 (I)	ненасыщенные 481 (II)
электрофильное галогенирование	номенклатура 431 (II)
157 (I)	получение 433 (II)
электрофильное нитрование 157 (I)	рацемизация 473 (II)
Алкенилбензолы 97 (II)	реакции 440 (II)
Алкены 223 (I)	нуклеофильного присоединения
галогенирование 233 (I)	441, 457 (II)
гидратация 247 (I)	присоединения–отщепления
гидрирование гетерогенное 262, 264(I)	N-нуклеофилов 460 (II)
гидрирование гомогенное 265 (I)	спектральный анализ 500 (II)
гидроборирование 233 (I)	физические свойства и строение
гидрогалогенирование 240 (I)	437 (II)
изомерия 223 (I)	Альдер 333, 347 (I)
номенклатура 223 (I)	Альдогексоза 278 (III)
окисление 249 (I)	Альдоза 278 (III)
оксимеркурирование 249 (I)	Альдоль 477 (II)
получение	Альдольная конденсация 477 (II)
восстановлением алкинов 223 (I)	внутримолекулярная 510 (II)
дегидратацией спиртов 223 (I)	направленная 505 (II)
дегидрированием алканов 225 (I)	перекрестная 477 (II)
дегидрогалогенированием дига-	энантиоселективная 510 (II)
логеналканов 226 (I)	Альдоновые (гликоновые) кислоты
присоединение спиртов 249 (I)	289 (III)
радикальное замещение 260 (I)	Альдотетроза 278 (III)
радикальное присоединение 257 (I)	Альдотриоза 278 (III)
реакции электрофильного присоеди-	Амбидентные нуклеофилы, в реакциях
нения 233 (I)	SN2 250 (II)
Алкиламины, реакции 191 (III)	Амидины 227 (III)
Алкилбензолы 60, 97 (II)	Амиды карбоновых кислот 30, 32,
Алкилгидроксониевый ион 341, 342 (II)	50 (III)
Алкилирование аренов 47, 59 (II)	Амилоза 298 (III)
Алкилсульфонаты 338 (II)	Амилопектин 298 (III)
Алкильная группа 28 (I)	п-Аминобензойная кислота 119 (II)
Алкины 296 (I)	β-Аминокарбоновые кислоты 80 (III)
Алкогольдегидрогеназа, фермент 373 (II)	Аминокислоты 303 (III)
Аллен 329 (I)	бетаинная структура 311 (III)
Аллиловый спирт 232, 233, 327, 359, 636,	дезаминирование 316 (III)
366 (II)	кислотно-основные свойства 311 (III)
Аллилфениловый эфир 385 (II)	классификация 303 (III)
перегруппировка Кляйзена 398 (II)	оптическая активность 309 (III)
Аллилциклопентан 295 (II)	реакции 311 (III)
Аллильная перегруппировка 347 (II)	способы получения 306 (III)
в реакциях SN1 234 (II)	энантиоселективный синтез 311 (III)
Аллильное замещение 261 (I)	α-Аминокислоты 81 (III)
О-Аллилфенол 385 (II)	γ-Аминомасляная кислота (ГАМК)
масс-спектр 204 (II)	373 (II)
Аллокоричная кислота 83 (III)	1-Аминометилциклогексанол, перегруп-
Аллоксим, донор NO 161 (III)	пировка Тиффено–Демьянова 216 (I)
Альдаровые кислоты 291 (III)	3-Аминопентановая кислота 80 (III)

520	Предметный указатель
2-Аминопиридин 257, 259 (III)	Анхимерное содействие в реакциях SN2
β-Аминопропионовая кислота 91 (III)	252 (II)
Аминосахара 279 (III)	Аргинин 305 (III)
п-Аминофенол 397 (II)	Арениевый ион 50 (II)
Амины 162 (III)	Арил 97 (II)
классификация и номенклатура	Арилгидразин 219 (III)
162 (III)	Арилгидразоны 463 (II)
основность и NH-кислотность 175 (III)	Арилиды ацетоуксусной кислоты, азо-
получение 164 (III)	сочетание 222 (III)
реакции 175, 187 (III)	Арндт 222, 226 (III)
спектральный анализ 194 (III)	Ароматизация 128 (II)
физические свойства и строение	Ароматические амины 173 (III)
171 (III)	нитрозирование 191 (III)
Амлодипин 268 (III)	реакции 187 (III)
Анабазин, стереоселективный синтез	Ароматические ионы 23 (II)
189 (I)	Ароматические соединения 20 (II)
σρ-Анализ 112 (I)	Ароматические спирты 327 (II)
Ангидрид цис-тетрагидрофталевой кис-	Ароматический ряд 24 (I)
лоты 348 (I)	Ароматичности критерии 14 (II)
Ангидриды карбоновых кислот 31, 39 (III)	Арсабензол 41 (II)
(E)-Анизальдоксим 232 (III)	Асимметрическая альдольная конденса-
(Z)-Анизальдоксим 232 (III)	ция Эванса 509 (II)
м-Анизидин 274 (II)	Асимметрический атом 166 (I)
Анизол 71, 114, 386, 410 (II)	Аспарагин 304 (III)
орто,пара-ориентация в реакциях	Аспарагиновая кислота 305 (III)
SEAr 71 (II)	Аспартам 233, 234 (III)
Анилин 18, 64, 83, 89, 90 (I)	Аспирин 118 (II)
рКа (ВН+) 89 (I)	Асфальт 149 (I)
Анионная полимеризация 280 (I)	Атактические полимеры 280 (I)
Анион-радикал 76 (I)	Атомная орбиталь 32 (I)
Аннелирование аренов 63, 66 (II)	Ахиральная молекула 166 (I)
Аннулены 20 (II)	Аценафтилен 246 (I)
α-Аномер 281 (III)	Ацетали 444, 445 (II)
β-Аномер 281 (III)	Ацетальдегид 296, 299, 432, 438, 447, 451,
Аномерный эффект 284 (III)	463, 471, 477, 481, 483 (II), 60, 182,
Анри 150 (III)	251 (III)
Антагонисты 117 (II)	Ацетамид 50 (III)
Антиароматические соединения 20 (II)	рКа 83 (I)
Антивинная кислота 113 (III)	Ацетанилид 40, 181, 188, 189 (III)
Антигены 256 (II)	Ацетилацетон 83 (I)
Антикодон 335 (III)	СН-кислотность 470 (II)
Антиоксиданты 163 (I), 400 (II)	Ацетилен 22, 36, 42, 71, 296, 316, 320,
Антитела 256 (II)	349 (I)
Антифриз 363 (II)	рКа 83 (I)
Античный пурпур 17 (I)	Ацетилениды 302 (I)
Антоцианидины 407 (II)	Ацетилкоэнзим А 134 (III)
Антоцианы 407 (II)	Ацетилнитрат, нитрование фурана
Антраниловая кислота 97 (III)	244 (III)
Антрахинон 128, 136, 495 (II)	Ацетилсалициловая кислота (аспирин)
Антрацен 31, 32, 58, 126, 128, 134, 136,	388 (II)
138, 141 (II)	Ацетилхлорид 36, 37, 38, 60, 99, 181 (III)
кинетический изотопный эффект	Ацетилхолин 205, 206 (III)
при нитровании 58 (II)	Ацетилциклогексан 466 (II)

<<< < Предыдущая 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 5152 / 5552 53 54 55 > Следующая >>>

Соседние файлы в предмете Органическая химия

#
21.05.202310.8 Mб46Реутов О.А., Курц А.Л., Бутин К.Л. Органическая химия в 4-х частях..djvu
#
02.10.20203.12 Mб1037Травень В.Ф. - Органическая химия. В 3 т. Т. 1..pdf
#
02.10.20204.05 Mб1176Травень В.Ф. - Органическая химия. В 3 т. Т. 2..pdf
#
02.10.20202.7 Mб1798Травень В.Ф. - Органическая химия. В 3 т. Т. 3..pdf