
Травень В.Ф. - Органическая химия. В 3 т. Т. 2
..pdf
Реакции ипсо-замещения |
91 |
РЕАКЦИИ ИПСО-ЗАМЕЩЕНИЯ
Обсуждая синтетические возможности реакций электрофильного замещения в производных бензола, следует обратить внимание на реакции так называемого ипсо-замещения, нередко сопровождающие нормальный ход реакций SEAr. Особенностью реакций ипсо-замещения является то, что электрофильной атаке в ароматическом субстрате подвергается не связь С—Н, а связь С—R, где R — заместитель, ранее введенный в бензольное кольцо. В качестве заместителей, удаляемых при ипсо-замещении, можно отметить сульфогруппу, алкильные группы, атомы галогенов, ацильные и карбоксильную группы.
Ниже приведены примеры реакций ипсо-замещения.
В реакции нитрования [12, 13]:
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
NO2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
OCH3 |
|
|
|
|
|
|
OCH3 |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
CH(CH3)2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
NO2 |
|
|||||
2-изопропил-5-метиланизол |
|
|
|
|
2-нитро-5-метиланизол |
||||||||||
C(CH3)3 |
|
|
|
|
C(CH3)3 |
|
|||||||||
|
|
|
|
|
NO2 |
|
|
(20%) |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
C(CH3)3 |
|
|
|
|
NO2 |
|
|||||||||
|
OCH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OCH3 |
|
|||
CH3O |
OCH3 |
NO2 |
|
|
CH3O |
OCH3 |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
COCH3 |
|
|
|
|
|
|
NO2 |
|
||||||
3,4,5-триметоксиацетофенон |
|
|
|
|
3,4,5-триметоксинитробензол |
||||||||||
|
Br |
|
|
|
|
|
|
|
|
Br |
|
||||
|
|
|
|
|
HNO3 + H2 SO4 |
|
|
|
(34%) |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Br |
NO2 |

92 |
|
|
|
|
|
|
Для углубленного изучения |
В реакции бромирования [14, 15]: |
|
|
|
||||
|
OH |
|
OH |
||||
Br |
|
Br |
Br |
|
Br |
||
|
|
|
Br |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
COOH |
|
Br |
||||
3,5-дибром-4-гидрокси- |
2,4,6-трибромфенол |
||||||
бензойная кислота |
|
|
|
К числу реакций ипсо-замещения следует относить и реакции протолиза замещенных бензолов, в которых под действием протона как электрофила от производного бензола отщепляется находящийся в нем заместитель. С одной из таких реакций, а именно с десульфированием бензолсульфокислоты, мы уже встречались в разд. 9.2.2.
Известны также реакции дезалкилирования алкилбензолов действием хлорида алюминия и хлороводорода, а недавно обнаружены примеры протодебромирования. Нагреванием при высокой температуре замещенных бромбензолов в присутствии смеси бромоводорода с уксусной кислотой удается гладко отщепить атом брома. Реакция протекает с высокой избирательностью: из полизамещенного бензола удаляется атом брома, находящийся в орто- и пара-положениях к сильному ориентанту I рода [16].
|
OH |
|
OH |
||||
Cl |
|
Br |
|
Cl |
|||
|
|
HBr + CH3COOH |
|
|
|||
|
|
|
|||||
|
|
|
|
(фенол, t) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
NO2 |
|
NO2 |
||||
2-бром-4-нитро-6-хлорфенол |
4-нитро-2-хлорфенол (60%) |
NH2
Br Br
Br
Br
NH COCH3
1. HBr + CH3COOH
(фенол, t)
2. (CH3CO)2O
Br
2,3,4,6-тетраброманилин |
3-бромацетанилид (92%) |
Анилин и фенол в этих реакциях выполняют роль акцепторов, связывающих электрофильный бром.
Реакции ипсо-замещения под действием протона находят применение при получении замещенных бензолов заданного строения. При этом заместитель, способный к ипсо-замещению, вводят в бензольное ядро на одном из начальных этапов многостадийного синтеза. Как правило, этот замести-

Реакции ипсо-замещения |
93 |
тель обеспечивает согласованную ориентацию заместителей в получаемом производном бензола. С этим производным проводят необходимые реакции, после чего соответствующий заместитель удаляют. Далее приведены примеры таких синтезов. В этих синтезах ипсо-удаляемый заместитель выполняет в бензольном ядре роль защитной группы.
Получение о-бромэтилбензола:
|
|
|
|
CH2CH3 |
CH2CH3 |
|||||||||||||
CH2 |
|
CH2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
H3PO4 |
|
|
|
|
|
H2SO4 |
|
|
|
|
|
Br2, Fe |
|
|||||
|
|
|
||||||||||||||||
|
t |
|
|
|
|
t |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
этилбензол |
SO3H |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
этилбензол-4-сульфокислота |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
CH2CH3 |
|
|
|
|
CH2CH3 |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Br |
H2SO4 , 50% |
|
|
Br |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
t |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
SO3H |
|
|
|
|
2-бром(этил)бензол |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
2-бром(этил)-4-сульфокислота |
В данном синтезе роль защитной группы выполняет сульфогруппа. Ее вводят для требуемой ориентации последующей реакции электрофильного бромирования, а затем удаляют.
Получение 2-метилбензофенона:
CH3 |
CH3 |
CH3 |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
COC6H5 |
|
|
|
(CH3)3CCl |
|
|
|
C6H5COCl |
|
|
|
AlCl3 |
||
|
|
|
||||||||||
|
|
AlCl |
|
|
|
|
AlCl3 |
|
|
|
|
C6H5 |
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
толуол |
C(CH3)3 |
C(CH3)3 |
||||||||||
|
|
|
|
|||||||||
|
|
4-трет-бутил- |
2-метил-5-трет- |
|||||||||
|
|
|
|
толуол |
бутилбензофенон |
CH3
COC6H5
2-метилбензофенон
В этом синтезе функцию защитной группы выполняет трет-бутильная группа. Ее вводят, чтобы защитить реакционноспособное пара-положение от действия ацилирующего агента, после чего удаляют.

94 |
|
|
|
|
|
|
|
|
Дополнения |
|
Получение 2,6-дихлоранилина: |
|
|
|
|
|
|||||
NH2 |
|
NH2 |
|
|
|
NH2 |
||||
|
|
NaClO3 |
|
Cl |
Cl |
Cl |
|
Cl |
||
|
|
|
|
|
|
HBr + CH3COOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
HCl |
|
|
|
|
(анилин, t) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Br |
|
Br |
|
|
2,6-дихлоранилин |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
п-броманилин |
4-бром-2,6-дихлоранилин |
|
(86%) |
К этому синтезу необходимо сделать следующее пояснение. Оптимальная схема получения п-броманилина обсуждается в т. III, разд. 23.4.3, а смесь хлората натрия и НСl на первой стадии следует рассматривать как источник хлора, который и выполняет роль электрофильного агента.
Задача 9.7. Предложите оптимальный путь синтеза 4-бром-2-нитроэтилбензола, исходя из бензола.
Задача 9.8. Запишите уравнения реакций, с помощью которых из анизола можно полу-
чить следующие соединения: |
|
|
а) 2-бром-4-нитроанизол; |
б) 4-бром-2-нитроанизол; |
в) п-метоксистирол. |
Дополнения!
МЕТАБОЛИЗМ. ФАРМАКОЛОГИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА И ТОКСИЧНОСТЬ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
Почему многие производные бензола являются ценными лекарствами и биологически активными соединениями, а сам бензол исключительно токсичен? Один из факторов, определяющих уровень токсичности того или иного органического соединения, попавшего в организм человека, зависит от способности этого соединения к превращениям в физиологических условиях.
Процесс превращений органических и биоорганических субстратов, ко-
торый поддерживает нормальное функционирование живого организма, называют метаболизмом. Такими субстратами являются в том числе и био-
логически активные соединения, постоянно образующиеся и трансформирующиеся в организме. В частности, можно говорить о метаболизме углеводов как о биохимическом цикле, поддерживающем энергетический
потенциал организма (см. т. III, гл. 26). Процессы метаболизма углеводов, белков и липидов относят к первичным метаболическим процессам. Эти про-
цессы протекают по общим механизмам во многих живых организмах и определяются едиными элементами генетического кода этих организмов.
В этом разделе мы остановимся подробнее на метаболизме посторонних органических субстратов (так называемых ксенобиотиков), т. е. попавших в

Метаболизм. Фармакологические свойства и токсичность… |
95 |
живой организм орально или через органы дыхания в качестве различных
пищевых добавок, стимуляторов, лекарств, а также веществ, загрязняющих окружающую среду. Метаболические процессы такого рода называют вторичными. Они также крайне важны для химика, поскольку специфичны
для каждой группы веществ. В частности, знание путей трансформации лекарств помогает химику правильно определить стратегию органического синтеза, направленного на получение веществ с требуемыми фармакологическими свойствами.
Конечно, требования к метаболизму лекарств и токсических веществ, попавших в организм с табачным дымом или выхлопными газами автомобилей, неодинаковы. Как правило, лекарства должны обладать пролонгированным действием и не подвергаться быстрому метаболизму. Напротив, желательно, чтобы токсические вещества, попавшие в наш организм, как можно быстрее претерпевали метаболические превращения и были выведены из него. Знание природы метаболических процессов ксенобиотиков как раз и позволяет правильно оценивать степень их токсичности и принимать необходимые меры предосторожности.
Способность органических веществ к метаболизму зависит от многих факторов. Сравним для примера структурные формулы бензола, бензойной кислоты и толуола:
COOH CH3
бензол |
бензойная |
толуол |
|
кислота |
|
Не так уж велики структурные различия у молекул этих веществ. Однако если попадание бензола в организм человека должно быть категорически исключено вследствие его высокой токсичности, то бензойная кислота разрешена для применения в качестве консерванта ряда пищевых продуктов. Причина заключается в том, что бензойная кислота, попадая в организм человека, в нем не задерживается. Она растворяется в воде и быстро выводится. Напротив, бензол в организме не претерпевает быстрых превращений, накапливается в нем, вызывая тяжелые поражения печени и крови. Кстати, именно по причине способности к метаболизму толуол на несколько порядков менее опасен, чем бензол. Толуол в организме сравнительно быстро окисляется и превращается в бензойную кислоту.
Только некоторые лекарства выводятся из организма неизменными. Большинство лекарственных средств подвергается метаболизму. Метаболические реакции протекают в печени, почках, кишечнике. В этих реакциях участвуют многочисленные ферменты. И хотя пути метаболизма органических соединений в живом организме во многом зависят от тех физиологических условий, в которых протекают соответствующие биохимические реак-

96 |
Дополнения |
ции, тем не менее главные пути трансформации определяются, конечно, общими принципами реакционной способности органических соединений.
Повышение гидрофильности ксенобиотика представляет собой основное направление метаболических реакций, поскольку гидрофильные соединения, обладающие хорошей растворимостью в водных средах, легко выводятся из организма. К такому же результату ведут и окислительные процессы, относящиеся к N- и S-окислению, дезаминирование, гидроксилирование с образованием спиртов и фенолов, О- и N-дезалкилирование. Большая часть лекарственных средств содержит функциональные группы, способные к указанным превращениям. Например, гидрофильность парацетамола повышается в результате его превращения в организме в глюкоуронид и эфир серной кислоты.
NHCOMe |
NHCOMe |
|
NHCOMe |
|||
|
|
|
O |
COOH |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
OH |
O |
OH |
OSO2OH |
|||
парацетамол |
|
|
OH |
эфир серной кислоты |
||
|
|
|
OH |
|
||
|
|
|
|
и парацетамола |
глюкоуронид парацетамола
Один из важнейших процессов метаболизма, связанный с окислением первичных спиртов до альдегидов, рассмотрен в гл. 16 (разд. «Дополнения»)
на примере метаболизма этанола.
Отметим еще одну особенность метаболизма лекарств. Метаболиты — продукты метаболизма — в ряде случаев оказывают более сильный фармакологический эффект, нежели собственно лекарство. В этом отношении характерен пример с дофамином. Известно, что некоторые серьезные заболевания человека (например, болезнь Паркинсона) связаны с недостатком дофамина в мозге.
|
NH2 |
|
|
NH2 |
|
|
|
|
COOH |
HO |
|
|||
HO |
||||
|
OH дофамин |
|
|
OH L-ДОФА |
Собственно дофамин, однако, в качестве лекарства применяться не может, поскольку он не обладает способностью проникать через биологические мембраны. Такой способностью обладает аминокислота L-ДОФА (дигидроксифенилаланин). Ее и применяют в качестве лекарственного препарата. Подвергаясь в ходе метаболической трансформации декарбоксилированию, эта кислота превращается в метаболит дофамин, который и вызывает фармакологический эффект.

Глава 10. АЛКИЛ- И АЛКЕНИЛБЕНЗОЛЫ
Этой главой, посвященной алкил- и алкенилбензолам, мы начинаем изучение химии производных бензола. Рассмотрим сначала общие вопросы их но-
менклатуры.
10.1.НОМЕНКЛАТУРА ПРОИЗВОДНЫХ БЕНЗОЛА
Как уже отмечалось, ароматические углеводороды называют аренами и обозначают Ar–H. В этом обозначении Ar — арил, одновалентный остаток арена. Аналогично бензол обозначают Ph–H; при этом одновалентный остаток бензола С6Н5– называют фенилом и обозначают Ph. Производные бензола называют с указанием названия и положения заместителей в бензольном кольце:
NO2 |
C(CH3)3 |
Br |
нитробензол |
трет-бутилбензол |
бромбензол |
Ряд монозамещенных бензолов имеют тривиальные названия, которые используются и в номенклатуре ИЮПАК:
|
|
|
O |
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
COOH C |
NH2 |
NHCCH3 |
|
O |
OH |
CHO |
||||||||||
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
бензойная |
ацето- |
анилин |
ацет- |
бензофенон |
фенол |
бенз- |
||||||||||
кислота |
фенон |
|
|
анилид |
|
|
|
|
|
|
альдегид |

98 |
Глава 10. Алкил- и алкенилбензолы |
Дизамещенные бензолы могут быть названы с применением нумерации атомов углерода бензольного кольца (которая по системе ИЮПАК начинается со старшего заместителя) или с использованием приставок орто- (о-), мета- (м-) или пара- (п-). Заместители нумеруют в таком направлении, чтобы сумма номеров была наименьшей.
|
X |
|
X |
|
|
|
|
X |
||||
|
|
|
|
X |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
X |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
орто-дизамещенные |
мета-дизамещенные |
|
X |
|||||||||
бензолы |
|
бензолы |
пара-дизамещенные |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
бензолы |
||
|
CH3 |
|
NO2 |
|
NH2 |
|||||||
|
1 |
|
|
Br |
3 |
|
|
|
|
1 |
|
|
6 |
2 |
4 |
2 |
6 |
2 |
|||||||
|
|
|
|
|||||||||
5 |
|
|
3 |
|
5 |
|
1 |
5 |
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
Cl |
|
|
|
||
|
4 |
|
|
|
6 |
|
|
|
4 |
|
|
|
2-бром-1-метилбензол |
3-нитро-1-хлорбензол |
|
Cl |
|||||||||
(2-бромтолуол, |
(м-нитрохлорбензол) |
1-амино-4-хлорбензол |
||||||||||
о-бромтолуол) |
|
|
|
|
(п-хлоранилин) |
Нумерацию атомов углерода бензольного кольца применяют и для полизамещенных бензолов:
|
OCH3 |
|
|
OH |
|
||||
|
1 |
|
|
NO2 |
|
1 |
|
|
Br |
6 |
2 |
6 |
2 |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
5 |
4 |
|
3 |
|
5 |
4 |
|
3 |
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
NO2 |
|
|
CH3 |
|
||||
|
1-метокси- |
2-бром-1-нидрокси- |
|||||||
2,4-динитробензол |
4-метилбензол |
||||||||
(2,4-динитроанизол) |
(2-бром-4-метилфенол) |
При наличии сложного заместителя его можно рассматривать как главную цепь, а бензольное кольцо считать заместителем:
4 |
|
|
|
|
|
CH3 3 |
2 |
|
1 O |
||
C |
|
|
CH |
|
C |
|
|
||||
|
|
|
|||
|
|
H
3-фенил-2-бутеналь

10.2. Алкилбензолы |
99 |
10.2.АЛКИЛБЕНЗОЛЫ
Некоторые наиболее важные представители алкилбензолов показаны ниже. Даны их названия по номенклатуре ИЮПАК и тривиальные названия (в скобках).
CH3 |
|
|
|
CH3 |
|
CH3 |
|
|
|
CH3 |
|
||||||
|
|
|
|
1 |
|
|
CH3 |
1 |
|
|
|
1 |
|
|
|
||
|
|
|
6 |
|
|
2 |
6 |
|
2 |
6 |
|
|
|
|
2 |
||
|
|
|
5 |
|
|
|
5 |
|
3 |
5 |
|
|
|
|
3 |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
3 |
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
4 |
|
|
|
4 |
|
|
4 |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
||
метилбензол |
1,2-диметилбензол 1,3-диметилбензол |
1,4-диметилбензол |
|||||||||||||||
(толуол) |
(о-ксилол) |
|
(м-ксилол) |
(п-ксилол) |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
1 |
2 |
|
3 |
||||
C H |
CH |
|
CH |
|
CH |
CH CHCH |
|||||||||||
|
|
||||||||||||||||
2 |
|
5 |
3 |
|
|
|
|
3 |
1 |
|
|
|
2 |
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
CH3 |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
6 |
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
CH |
5 |
|
3 CH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
4 |
|
3 |
|
|
|
|
|
|
этилбензол |
изопропилбензол 1,3,5-триметилбензол |
|
|
2-метил- |
|||||||||||||
|
|
|
(кумол) |
|
(мезитилен) |
1-фенилпропан |
10.2.1.Способы получения
Промышленное производство алкилбензолов имеет в мире значительные объемы. Например, в 2004 г. в США было произведено 5,8 млн тонн этилбензола, 3,7 млн тонн кумола и 5,4 млн тонн стирола. Для получения алкилбензолов применяют несколько способов.
Ароматизация алканов
Эта реакция имеет промышленное значение и служит одним из основных источников ароматических углеводородов. В ходе реакции линейные алканы подвергаются циклизации и дегидрированию в присутствии гетерогенных катализаторов на основе оксидов алюминия и хрома при высокой температуре:
|
Cr2O3/Al2O3 |
|
CH3 |
|
CH3(CH2)5CH3 |
|
+ 4H2 |
||
450—500 °C |
|
|
||
|
гептан |
толуол |

100 |
Глава 10. Алкил- и алкенилбензолы |
Алкилирование бензола
Каждая из перечисленных ниже реакций реализуется в промышленности в значительных масштабах и служит источником этилбензола и кумола. При алкилировании бензола алкенами и спиртами в качестве кислотного катализатора применяют хлористый алюминий, фосфорную или серную кислоту. Эти реакции проводят при умеренном нагревании:
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H3PO4 |
|
C2H5 |
|
||
|
|
+ CH2 |
|
|
CH2 |
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
бензол |
этилен |
|
|
|
|
|
этилбензол |
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH |
|
|
|
+ CH |
|
|
CH |
|
|
CH |
H |
|
CH3 |
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
||
бензол |
|
|
пропилен |
|
|
|
кумол |
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
CH |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
CH3 |
|
|
|
|
+ CH |
|
|
CH |
|
|
CH |
|
+ H2O |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|||
бензол |
2-пропанол |
|
|
|
кумол |
|
Необходимо иметь в виду, что процессы алкилирования (особенно в присутствии хлорида алюминия) могут быть затруднены не только отмеченными ранее изомеризацией алкилирующего агента и полиалкилированием, но и изомеризацией образовавшегося продукта алкилирования.
CH3
|
|
+ (CH3)2CHCl |
AlCl3 |
|
|
|
|||
|
|
|
|
||||||
|
|
50 °C |
|
|
|||||
CH3 |
|
|
CH3 |
CH3 |
|||||
|
|
|
|
||||||
п-ксилол |
|
|
CH(CH3)2 |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
CH(CH3)2 |
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
1,4-диметил- |
1,3-диметил- |
2-изопропилбензол |
5-изопропилбензол |