31.2 Номенклатура комплексных соединений
Название комплексного катиона записывается одним словом, начинающимся с названия отрицательного лиганда с прибавлением буквы «о», затем приводятся нейтральные молекулы и центральный атом с указанием римской цифрой его степени окисления для металлов переменной валентности. Для молекул Н2О (аква), NH3 (аммин), СО (карбонил), NО (нитрозил) даются особые названия, указанные в скобках. Число лигандов обозначают греческими приставками (ди- , три-, тетра-, и т.д. или бис-, трис-, тетракис-, пентакис-, и гексакис- для 2,3,4,5 и 6 соответственно у сложных лигандов. Например: [Zn(NH3)2 Сl]Сl – хлорид хлородиамин цинка (II)
[Ni(En)2]Cl2 – хлорид бис (этилендиамин) никеля (II).
Комплексный анион записывается аналогично названию катиона, но с добавлением суффикса –«ат» к названию комплексообразователя, например: K2[Zn(CN)4] – тетрацианоцинкат (II) калия.
Нейтральный комплекс записывается подобно катиону, например: [Ni(CO)4] – тетракарбонил никеля (II).
31.3.Устойчивость комплексных соединений
Комплексные соединения ведут себя как сильные электролиты, т.е. при растворении практически полностью диссоциируют на комплексные ионы (внутренняя сфера) и противоионы (внешняя сфера).
Например: K3[Fe(CN)6] → 3K+ + [Fe(CN)6]3─
Однако комплексные ионы являются слабыми электролитами и диссоциируют лишь в незначительной степени.
Например: [Fe(CN)6]3─ ↔ Fe3+ + 6CN─
Применяя закон действующих масс к процессу диссоциации комплексного иона, можно записать:
Kд
= Kн
=
- константа
диссоциации комплекса или константа
нестойкости.
Константа нестойкости характеризует способность комплексного иона распадаться на образующие его частицы. Чем ниже значение константы нестойкости, тем прочнее, устойчивее комплекс.
Процесс распада комплексных ионов в растворе протекает многоступенчато, с последовательным отщеплением лигандов:
[Cu(NH3)4]2+↔[Cu(NH3)3]2++NH3 Kд,1=7,2 · 10-3
[Cu(NH3)3]2+↔[Cu(NH3)2]2+ + NH3 Kд,2=1,3 · 10-3
[Cu(NH3)2]2+↔ [Cu(NH3)]2+ + NH3 Kд,3=3,2 · 10-4
[Cu(NH3)]2+ ↔ Cu2+ + NH3 Kд,4=7,1 · 10-5
[Cu(NH3)4]2+ ↔ Cu2+ + 4 NH3 Кн
Кн = Kд,1 · Kд,2 · Kд,3 · Kд,4 = 2,1 · 10-13
Задачи
1. Назовите соединения:
а) [Co(H2O)6]Cl2
б) K2[CoCl4]
2.Назовите соединения:
а) [Co(NH3)5Cl]Cl2
б) Na[Al(CH)4]
3. Назовите соединения:
а) [Co(NH3)5Br]SO4
б) K[Al(SO4)2]
4. Напишите формулы следующих соединений:
а) гексохлороплатинат (IV) калия
б) хлорид гексаамминоплатины (IV)
5. Напишите формулы следующих соединений:
а) дигидроксотетрахлороплатинат (IV) аммония
б) хлорид хлоропентааквахрома (III).
6. Напишите формулы следующих соединений:
а) хлорид тетраамминоцинка
б) бромид дихлоротетрааммин платины (IV).
7. Определить заряды комплексных ионов, образованных Pt+4:
а) [Pt(NH3)2Cl2]
б) [Pt(OH)2Cl4]
8. Определите заряд комплексообразователя в ионах:
а) [Cr(H2O)3F3]0
б) [Ag(NH3)2]+
9. Определите заряды комплексных ионов, образованных ионами Sn2+ и Sn+4:
а) [Sn(OH)4]
б) [Sn(OH)6]
10. Напишите диссоциацию комплексных соединений и комплексных ионов. Для комплексного иона запишите выражение константы нестойкости:
а) K2[PtBr4]
б) Ba[Cr(CNS)4(NH3)2]2
11. Напишите диссоциацию комплексных соединений и комплексных ионов. Для комплексного иона запишите выражение константы нестойкости:
а) [Co(NH3)5Br]SO4
б) [Cr(H2O)6]Br3
12. Напишите диссоциацию комплексных соединений и комплексных ионов. Для комплексного иона запишите выражение константы нестойкости:
а) [Al(H2O)6]Cl3
б) H2[SiF6]
13. Для комплексного соединения K2[Co(NH3)(NO2)5] укажите:
а) внутреннюю сферу;
б) внешнюю сферу;
в) комплексообразователь, заряд комплексообразователя;
г) лиганды;
д) заряд комплексного иона;
е) назовите соединение.
14. Для комплексного соединения Ba[Cr(SCN)4(HN3)2]2 укажите:
а) внутреннюю сферу;
б) внешнюю сферу;
в) комплексообразователь, заряд комплексообразователя;
г) лиганды;
д) заряд комплексного иона.
е) назовите соединение.
15. Для комплексного соединения K[Pt(NH3)Cl3] укажите:
а) внутреннюю сферу;
б) внешнюю сферу;
в) комплексообразователь, заряд комплексообразователя;
г) лиганды;
д) заряд комплексного иона.
е) назовите соединение.