Контрольные вопросы

1) У какого р-элемента 4 группы периодической системы сильнее выражены металлические свойства. Какой из оксидов данных элементов более сильный воостановитель . Почему?

2) Сплав свинца с оловом нагревали с концентрированной азотной кислотой до прекращения реакции. Не растворившийся осадок был отфильтрован , высушен и прокален. Каков состав остатка? Что находится в растворе?

3. Почему приприготовлении раствора хлорида олова воду подкисляют соляной кислотой?

4) Написать формулы тетрагидроксостанната (11), гексагидроксостанната (4), гексагидроксоплюмбата (4), гексагидросоплюмбата (11).

31.Комплексные соединения.

31.1.Основные положения координационной теории

Если одна из двух молекул имеет атом со свободными орбиталями, а другая – атом с парой неподеленных электронов, то между ними происходит донорно-акцепторное взаимодействие, которое приводит к образованию ковалентной связи, например:

Н F Н F

| | | |

H – N : + B – F →H – N – B – F

| | | |

H F H F

При взаимодействии сульфата меди и аммиака образуется сложное соединение, которое выражается формулой [Cu (NH₃)SO₄]: CuSO₄ + 4NH₃ = CuSO₄· 4NH₃.

Сложные соединения, у которых имеются ковалентные связи, образованные по донорно-акцепторному механизму, получили название комплексных соединений.

Согласно координационной теории швейцарского ученого А. Вернера комплексные соединения состоят из двух сфер: внешней и внутренней.

Внутренняя сфера (комплекс) включает центральный ион или атом, вокруг которого координируются отрицательно заряженные ионы или нейтральные молекулы. При записи комплексного соединения внутреннюю сферу или комплекс заключают в скобки. Центральный ион или атом называется комплексообразователем, а координируемые им ионы или молекулы – лигандами. Число лигандов, координируемых комплексообразователем, называют координационным числом.

Например: K[PF₆]; [Cu(NH₃)]SO₄

Внутренняя сфера (комплекс): [PF₃]^- ; [Cu(NH₃)]²⁺

Внешняя сфера: K⁺ ; SO₄^2-

Комплексообразователь: P⁺⁵ ; Cu²⁺

Лиганды: 6F^- ; 4NH₃^o

Координационное число: 6 4

В зависимости от заряда различают анионные комплексы, например [PF₆]^-, [Zn(CN)₄]^2-, [Al(OH)₄]^-, катионные комплексы, например [Cu(NH₃)₄]²⁺, [Ni(H₂O)₄]²⁺, и нейтральные комплексы, например [Ni(CO)₄] и [Pt(NH₃)₂Сl₂]. Нейтральные комплексы не имеют внешней сферы.

Заряд комплекса численно равен алгебраической сумме заряда центрального иона и зарядов лигандов. Например, заряд Q комплекса [Zn(CN)₄]^Q равен

Q = q_Zn²⁺ + 4q_CN^- = 2+4 · (-1) = -2, т.е.

[Zn²⁺(CN)₄^-1]^2-

Комплексообразователями служат атомы или ионы, имеющие вакантные орбитали. К наиболее распространенным коплексообразователям относятся ионы d-элементов VII, VIII, I и II групп периодической таблицы элементов.

К числу лигандов относятся простые анионы, такие как F^-, Cl^-, Br^-, I^─, S^2─, сложные анионы, например, CN^─, NCS^─, NO₂^─, молекулы, например, Н₂О, NH₃, СО. Ионы или отдельные атомы ионов и молекул лигандов имеют неподеленные пары электронов.