12.3. Нуклеофильное присоединение производных аммиака, роль катализатора. Реакция Канниццаро

1171. Рассмотрите механизм реакции фенилацетальдегида с 2,4-динитрофенилгидразином. Почему эту реакцию можно проводить в сильнокислом растворе?

1172. Важной в промышленном отношении реакцией является конденсация ацетальдегида с избытком формальдегида в присутствии гидроокиси кальция. Происходит тройное присоединение, и образующийся триоксиметиленацетальдегид вступает в реакцию Канниццаро еще с одной молекулой формальдегида с образованием пентаэритрита С(СН₂ОН)₄. Приведите механизм реакций.

1173. Реакцию между ацетальдегидом и 2,4-динитрофенил-гидразином можно проводить в сильнокислом растворе, а реакцию ацетальдегида с гидроксиламином следует проводить в растворе с меньшей кислотностью. Рассмотрите механизм реакции, объясните приведенные факты.

1174. Фенилглиоксаль С₆Н₅-СО-СНО превращается при действии водного раствора щелочи в натриевую соль миндальной кислоты С₆Н₅-СНОН-СООNа. Рассмотрите возможный механизм этого превращения.

1175. Установите строение вещества состава C₅H₁₂O, которое обладает следующими свойствами: а) при окислении превращается в соединение C₅H₁₀O, реагирующее с фенилгидразином, а при дегидратации дает углеводород C₅H₁₀, при озонолизе которого образуются ацетальдегид и ацетон. Рассмотрите механизм реакции с фенилгидразином.

1176. Используя на одной из стадий реакцию Канниццаро, получите из бензола и любых неорганических соединений бензойную кислоту. Приведите механизм реакций Канниццаро.

1177. В каждой паре соединений укажите наиболее активное в реакции с гидроксиламином: а) ацетофенон и п-диметиламино-ацетофенон, б) ацетофенон и п-нитроацетофенон. Рассмотрите механизм реакции, дайте объяснение.

1178. Дикетон бензил С₆Н₅-СО-СО-С₆Н₅ при действии гидроксида натрия превращается в соль бензиловой кислоты (С₆Н₅)₂С(ОН)-СООН. Предположите возможный механизм реакции (сравните с реакцией Канниццаро).

1179. Установите строение кетона, при окислении которого были получены ацетон и следующие кислоты: пропионовая, уксусная и изомасляная. Рассмотрите механизм реакции взаимодействия установленного кетона с фенилгидразином.

1180. Приведите механизм взаимодействия п-этоксибензальдегида и муравьиного альдегида в присутствии концентрированной щелочи. Объясните, почему окисляется муравьиный альдегид, а восстанавливается ароматический?

1181. Рассмотрите механизм реакции бензальдегида с гидроксиламином, роль катализатора. Почему реакция будет замедляться в растворе с более высокой кислотностью?

1182. Приведите возможный механизм реакции (сравните с реакцией Канницаро):

1183. Рассмотрите механизм реакции ацетона с семикарбазидом. Какова роль катализатора Н⁺? Почему в присутствии большого количества кислоты скорость реакции снизится?

1184. Укажите, образования, каких основных продуктов следует ожидать в реакции между муравьиным альдегидом и 2,2-диметилбутаналем в присутствии концентрированной щелочи. Рассмотрите механизм реакции.

1185. Установите строение соединения С₆Н₁₂О, которое реагирует с гидразином, а при окислении превращается в уксусную, масляную, пропионовую кислоты. Напишите уравнения приведенных превращений, рассмотрите механизм реакции взаимодействия его с гидразином.

1186. Назовите соединение, образующееся при действии концентрированной щелочи на смесь п-метоксибензальдегида и формальдегида. Рассмотрите механизм реакции, объясните, почему окисляется формальдегид, а восстанавливается ароматический альдегид.

1187. В каждой паре соединений укажите наиболее активное в реакции с гидразином: а) бензофенон и п-N,N-диметиламино-бензофенон, б) бензофенон и 2,2-диметилбензофенон, рассмотрите механизм реакции, дайте объяснение.

1188. Назовите соединение, образующееся при действии концентрированной щелочи на смесь п-бифенилкарбальдегида и формальдегида. Объясните, почему в данных условиях окисляется формальдегид, а восстанавливается ароматический альдегид?

1189. Напишите уравнения реакций, рассмотрите механизм реакции, объясните, в каком случае можно использовать более высокую кислотность среды:

1190. Назовите соединение, образующееся при действии концентрированной щелочи на смесь п-нитробензальдегида и формальдегида. Рассмотрите механизм реакции. Объясните, почему в данных условиях окисляется формальдегид, а восстанавливается ароматический альдегид?

1191. Реакции бензальдегида с (а) гидразином и (б) 2,4-динитрофенилгидразином проводят в средах с различной кислотностью. Рассмотрите механизм реакции, дайте объяснение.

1192. Рассмотрите механизм взаимодействия п-толуилового альдегида и формальдегида в присутствии концентрированного раствора щелочи. Объясните, почему в данных условиях окисляется формальдегид, а восстанавливается ароматический альдегид?

1193. В результате окисления кетона образовались уксусная, бензойная и фенилуксусная кислоты и диоксид углерода. Установите строение кетона. Рассмотрите механизм реакции взаимодействия установленного кетона с гидразином.

1194. Объясните, почему п-диметиламинобензальдегид не вступает в реакцию Канниццаро, а п-нитробензальдегид в реакцию Канниццаро вступает легче, чем бензальдегид. Рассмотрите механизм превращения п-нитробензальдегида под влиянием NaOH(конц.).

1195. Назовите продукты, образующиеся при действии концентрированного раствора перманганата калия в кислой среде на 3-пентанон. Рассмотрите механизм реакции взаимодействия его с гидраксиламином.

1196. Укажите, образования, каких основных продуктов следует ожидать в реакции между муравьиным и триметилуксусным альдегидами в присутствии концентрированной щелочи. Рассмотрите механизм реакции.

1197. Установите структурную формулу вещества состава С₄Н₈О, если известно, что оно дает гидросульфитное производное, реагирует с гидроксиламином и окисляется в изомасляную кислоту. Напишите указанные выше реакции, рассмотрите механизм реакции взаимодействия его с гидроксиламином.

1198. Рассмотрите механизм реакции Канниццаро для триметилуксусного альдегида. В каких условиях протекает эта реакция. Почему указанный альдегид не способен к альдольной конденсации.

1199. Соединение состава С₇Н₁₄О взаимодействует с гидразином, но не дает гидросульфитное производное; при окислении образуются ацетон и изомасляная кислота. Установите строение соединения, напишите уравнения реакций, рассмотрите механизм реакции взаимодействия его с гидразином.

1200. Рассмотрите механизм реакции Канниццаро для п-этил-бензальдегида. В каких условиях протекает эта реакция. Почему указанный альдегид не способен к альдольной конденсации.

1201. Установите строение вещества состава С₅Н₁₀О, если оно при взаимодействии с гидроксиламином дает оксим, а при его окислении - одним из продуктов является ацетон. Напишите уравнения приведенных превращений, рассмотрите механизм реакции взаимодействия его с гидроксиламином.

1202. Рассмотрите механизм реакции Канниццаро для 2,2-диметилбутаналя. В каких условиях протекает эта реакция. Почему указанный альдегид не способен к альдольной конденсации.

1203. Установите строение вещества состава С₅Н₁₀О, если оно при взаимодействии с семикарбазидом дает семикарбозон, а при его окислении образуются уксусная и пропионовая кислоты. Напишите уравнения приведенных превращений, рассмотрите механизм реакции взаимодействия его с семикарбазидом.

1204. Рассмотрите механизм взаимодействия п-этилбензальдегида и формальдегида в присутствии концентрированного раствора щелочи.

1205. Установите строение соединения С₄Н₈О, которое дает оксим с гидроксиламином, а при окислении превращается в масляную кислоту. Напишите уравнения приведенных превращений, рассмотрите механизм реакции взаимодействия его с гидроксиламином.

1206. Рассмотрите действие перманганата калия в кислой среде на п-бромбензальдегид. Рассмотрите механизм реакции взаимодействия его с муравьиным альдегидом в присутствии концентрированного раствора щелочи.

1207. Установите строение соединения С₆Н₁₂О, которое взаимодействует с фенилгидразином, а при окислении превращается в уксусную, изомасляную, изовалериановую кислоты и СО₂. Напишите уравнения приведенных превращений, рассмотрите механизм реакции взаимодействия его с фенилгидразином.

1208. Из бензола и любых неорганических соединений, используя реакцию Канниццаро, получите бензиловый спирт. Рассмотрите механизм реакции Канниццаро.

1209. На примере взаимодействия с гидроксиламином укажите, как изменяется активность приведенных альдегидов: уксусного, хлоруксусного, дихлоруксусного, трихлоруксусного - в реакции нуклеофильного присоединения. Рассмотрите механизм реакции.

1210. Повышенная склонность формальдегида подвергаться окислению делают перекрестную реакцию Канниццаро удобным методом синтеза некоторых соединений. Получите подобным способом п-метоксибензиловый спирт. Напишите уравнение реакции, рассмотрите механизм реакции.

1211. Семикарбазид (1 моль) прибавляют к смеси циклогексанона (1 моль) и бензальдегида (1моль). Если продукт выделить немедленно, то он состоит почти целиком из семикарбазона циклогексанона, а если его выделить через несколько часов, то он состоит почти целиком из семикарбазона бензальдегида. Напишите уравнения реакций, рассмотрите механизмы.

1212. Рассмотрите механизм реакции Канниццаро для триметилуксусного альдегида. В каких условиях протекает эта реакция. Почему указанный альдегид не способен к альдольной конденсации.

1213. При окислении смеси, содержащей альдегид и кетон одинаковой молекулярной массы, образовались уксусная, пропионовая, масляная кислоты и диоксид углерода. Укажите состав исходной смеси. Для альдегида рассмотрите механизм реакции с гидраксиламином.

1214. Назовите соединение, образующееся при действии концентрированной щелочи на смесь бензофенона и формальдегида. Объясните, почему в данных условиях окисляется формальдегид, а восстанавливается ароматический кетон?

1215. В результате окисления кетона были получены ацетон и следующие кислоты: пропионовая, уксусная и изомасляная. Установите строение кетона. Рассмотрите механизм реакции взаимодействия его с гидразином