9. Галогенарены

856. Рассмотрите механизм реакции п-нитрохлорбензола с калиймалоновым эфиром (реакция успешно протекает в трет-бутиловом спирте).

Будет ли так же реагировать м-нитрохлорбензол? Объясните влияние нитрогруппы на реакционную способность п-нитрохлорбензола.

857. Хлорбензол широко используют в промышленности для получения фенола и аминов. В каких условиях проводят указанные реакции и каков их механизм? Напишите уравнения реакций. Чем объясняется прочность связи галогена с ароматическим ядром?

858. На примере реакции п-нитробромбензола с метоксидом натрия в метиловом спирте объясните механизм нуклеофильного замещения в ароматическом ядре. Рассмотрите строение промежуточного карбаниона, объясните влияние нитрогруппы на его устойчивость.

859. Объясните результаты следующих реакций, приведите механизмы:

860. Рассмотрите механизм реакции:

Объясните влияние ацетогруппы на реакционную способность п-фторацетофенона в реакции нуклеофильного замещения.

861. Объясните результаты следующих реакций, приведите механизмы:

862. Рассмотрите механизм нуклеофильного замещения на примере взаимодействия п-нитрохлорбензола с водным раствором аммиака при нагревании. Объясните механизм активирующего влияния нитрогруппы, почему в подобную реакцию не вступает м-нитрохлорбензол?

863. 1,3,5-Тринитро-6-хлорбензол реагирует с анилином при температуре 10 ^оС в бензоле с выходом 90 %. Напишите уравнение реакции, рассмотрите механизм, объясните влияние нитрогрупп на устойчивость промежуточного карбаниона.

864. Рассмотрите механизм нуклеофильного замещения на примере взаимодействия п-нитрохлорбензола с цианидом калия в спирте при нагревании. Объясните механизм активирующего влияния нитрогруппы, почему в подобную реакцию не вступает м-нитрохлорбензол?

865. При нагревании 1-нитро-3,4-дихлорбензола с метоксидом натрия в метиловом спирте замещается избирательно только один атом хлора. Рассмотрите механизм реакции, объясните влияние нитрогруппы на устойчивость промежуточного карбаниона.

866. На примере реакции бромбензола с амидом натрия в жидком аммиаке изложите сущность механизма нуклеофильного замещения, включающего стадию образования дегидробензола.

867. Рассмотрите механизм нуклеофильного замещения на примере взаимодействия п-нитрохлорбензола с диметиламином при нагревании. Объясните механизм активирующего влияния нитрогруппы, почему в подобную реакцию не вступает м-нитрохлорбензол?

868. Объясните результаты следующих реакций, приведите механизмы:

869. Охарактеризуйте влияние электронодонорных и электроноакцепторных групп на реакционную способность арилхлоридов в реакции нуклеофильного замещения. Расположите соединения в порядке возрастания реакционной способности: 1,3,5-Тринитро-6-хлорбензол, п-хлортолуол, п-нитрохлорбензол. Приведите механизм реакции наиболее реакционноспособного соединения с гидроксидом натрия.

870. При нагревании 1-нитро-3,4-дихлорбензола с водным раствором гидроксида натрия замещается избирательно только один атом хлора. Рассмотрите механизм реакции, объясните влияние нитрогруппы на устойчивость промежуточного карбаниона.

871. Рассмотрите механизм нуклеофильного замещения на примере взаимодействия п-нитрохлорбензола с феноксидом натрия. Объясните механизм активирующего влияния нитрогруппы, почему в подобную реакцию не вступает м-нитрохлорбензол?

872. Расположите соединения в порядке возрастания реакционной способности в их реакции с 10 % водным раствором NaOH при нагревании:

Приведите механизм реакции для наиболее реакционноспособного соединения, объясните влияние нитрогруппы на устойчивость промежуточного карбаниона.

873. Рассмотрите механизм нуклеофильного замещения на примере взаимодействия п-нитрохлорбензола с ацетатом натрия. Объясните механизм активирующего влияния нитрогруппы, почему в подобную реакцию не вступает м-нитрохлорбензол?

874. Объясните результаты следующих реакций, приведите механизмы:

875. Какое соединение будет вступать в реакцию с диэтиламином (в спирте при повышенной температуре) с большей скоростью: 1,3-динитро-4-фторбензол или 1,3-динитро-5-фторбензол? Напишите уравнения реакций, рассмотрите механизм реакции.

876. Охарактеризуйте влияние электронодонорных и электроноакцепторных групп на реакционную способность арилхлоридов в реакции нуклеофильного замещения. Расположите соединения в порядке возрастания реакционной способности: м-нитрохлорбензол, о-нитрохлорбензол, 1,3-динитро-4-хлорбензол, 1,3-динитро-5-хлорбензол, 1,3,5-тринитро-6-хлорбензол, п-хлортолуол. Приведите механизм реакции наиболее реакционноспособного соединения с метоксидом натрия.

877. Расположите приведенные ниже соединения в порядке возрастания их способности реагировать с этоксидом натрия: а) бромбензол, б) п-нитробромбензол, в) о-метоксибромбензол, г) п-N,N-диметиламинобромбензол. Приведите механизмы, охарактеризуйте влияние электронодонорных и электроноакцепторных групп на реакционную способность арилбромидов в реакции нуклеофильного замещения.

878. При нагревании 1-нитро-2,3-дихлорбензола с водным раствором аммиака замещается избирательно только один атом хлора. Рассмотрите механизм реакции, объясните влияние нитрогруппы на устойчивость промежуточного карбаниона.

879. Какие из изомерных динитрохлорбензолов могут особенно легко (например, уже при кипячении с водным раствором соды) обменивать атом хлора на гидроксил?

Рассмотрите механизм реакции, объясните влияние нитрогруппы на устойчивость промежуточного карбаниона.

890. Объясните результаты следующих реакций, приведите механизмы:

891. Каждое из соединений: м-хлорбензилхлорид и 1-нитро-3,4-дихлорбензол  было обработано эквимолекулярным количеством этоксида натрия. Какой главный продукт в каждом случае? Дайте объяснение, приведите механизмы реакций.

892. Объясните результаты следующих реакций, приведите механизмы:

893. Какое соединение будет вступать в реакцию с амидом натрия в жидком аммиаке с большей скоростью: хлорбензол или п-метоксихлорбензол? Напишите уравнения реакций, дайте объяснение, рассмотрите механизм реакции.

894. В трет-бутаноле 5-нитро-2-хлорбензонитрил успешно реагирует с натрацетоуксусным эфиром:

Рассмотрите механизм реакции, укажите медленную стадию, объясните влияние электроноакцепторных групп на устойчивость карбаниона

895. Объясните результаты следующих реакций, приведите механизмы:

^{896. Натриевая соль ацетилацетона реагирует с} 2-нитро-1,4-дихлорбензолом при 100 ^оС в ДМСО с массовым выходом 20%. Напишите уравнение реакции, рассмотрите механизм, объясните влияние нитрогруппы на устойчивость промежуточного карбаниона.

897. Какое соединение будет вступать в реакцию с водным раствором гидроксида калия при нагревании с большей скоростью: п-нитрохлорбензол или 1,3-динитро-4-хлорбензол? Напишите уравнения реакций, дайте объяснение, рассмотрите механизм реакции.

898. Объясните результаты следующих превращений: а) м-хлортолуол + NaNH₂ (жидкий аммиак) о-, м-, п-толуидины; б) п –нитрохлорбензол + NH₃ (водный)  п-нитроанилин. Приведите механизмы реакций.

899. Объясните результаты следующих реакций, приведите механизмы:

а) п-хлортолуол + NaOH (водный, 340 ^оС) п-крезол + м-крезол (1:1); б) п-бромнитробензол + CH₃ONa(CH₃OH)  п-метоксинитробензол.

900. Напишите уравнение реакции 1,3-динитро-4-хлорбензола с аммиаком. Рассмотрите механизм реакции, объясните активирующее влияние нитрогруппы на устойчивость промежуточного карбаниона.