55.Токсикологическая характеристика группы веществ, изолируемых экстракцией водой в сочетании с диализом.

К группе веществ, изолируемых экстракцией водой в сочетании с диализом, относятся минеральные кислоты – серная, хлористоводородная, азотная; органические кислоты; щелочи, водный раствор аммиака и ряд солей, из которых токсикологическое значение имеют, главным образом, натрия нитрит (реже калия нитрит), натрия и аммония нитраты (реже калия нитрат), калия хлорат.

Исследование на эти вещества производится тогда, когда предварительные испытания дают для этого основания, или материалы дела указывают на возможность отравления указанными веществами. В случае перехода щелочей в карбонаты, а свободных минеральных кислот в соли их обнаружение не имеет токсикологического значения, так как соли являются составными частями животных организмов.

Объектами исследования на наличие этой группы веществ являются содержимое желудка, рвотные массы, остатки пищи, части одежды и пр. При исследовании на соли к перечисленным объектам следует отнести также печень.

Для доказательства присутствия минеральных кислот и щелочей в диализатах определяют значение рН среды и проводят испытания на соответствующие анионы.

56. Методы обнаружения и количественного определения кислот, щелочей, солей азотной и азотистой кислот.

Исследование диализата на наличие кислот

1. 1 каплю диализата нанести на индикаторную бумагу красный Конго: наблюдать изменение цвета бумаги до красного. При аналогичном исследовании 2 капель хлористоводородной кислоты наблюдается красное окрашивание индикаторной бумаги.

2. К 2 каплям диализата добавить 2 капли спиртового раствора диметиламиноазобензола: наблюдать изменение цвета диализата. При аналогичном исследовании 2 капель хлористоводородной кислоты наблюдается яркое малиновое окрашивание.

Исследование диализата на наличие щелочей

1. К 2 каплям диализата добавить 2 капли раствора тропеолина 00: наблюдать изменение цвета исследуемого раствора. При аналогичном исследовании раствора натрия гидроксида наблюдается яркое красное окрашивание.

2. К 2 каплям диализата добавить 2 капли раствора индигокармина: наблюдать изменение цвета исследуемого раствора. При аналогичном исследовании раствора натрия гидроксида наблюдается яркое зеленое окрашивание.

3. К 2 каплям диализата добавить 2 капли спиртового раствора фенолфталеина: наблюдать изменение цвета исследуемого раствора. При аналогичном исследовании раствора натрия гидроксида наблюдается яркое малиновое окрашивание.

Азотная кислота

Качественное обнаружение азотной кислоты.

Отгонка азотной кислоты из диализатов. Азотная кислота сразу не перегоняется из разбавленных растворов, вначале отгоняется вода, затем – азотная кислота. Поэтому диализаты, содержащие азотную кислоту, отгоняют почти досуха. Добавление медных опилок к диализатам способствует перегонке кислоты. При взаимодействии азотной кислоты с медными опилками образуется оксид азота (П), который окисляется до оксида азота (1У), который реагирует с водой, в результате чего образуется смесь азотной и азотистой кислот:

Азотную кислоту, образовавшуюся в приемнике, определяют при помощи реакций:

Окрашивание шерсти. Свободная азотная кислота при достаточной концентрации реагирует с белками, окрашивая их в желтый цвет (ксантопротеиновая реакция). Часть исследуемой жидкости выпаривают с шерстяными нитками, при этом шерсть (содержащая белки) окрашивается в желтый цвет, переходящий при добавлении раствора аммиака в оранжевый (свободная азотная кислота). Кроме азотной кислоты, шерсть окрашивает в желтый цвет и пикриновая кислота. Отличием последней служит окрашивание самой жидкости в желтый цвет, а также окрашивание шерсти при кипячении с разведенными растворами.

Реакция с дифениламином. Реакция основана на окислении дифениламина азотной кислотой, при этом вначале образуется бесцветный дифенилбензидин, который при дальнейшем окислении превращается в соединение синего цвета.

Каплю исследуемой жидкости смешивают с 2–3 каплями раствора дифениламина в концентрированной серной кислоте (в выпарительной чашке белого цвета) – появляется синее окрашивание. Такое же окрашивание дают соли азотной и азотистой кислот, а также другие окислители.

Соли азотистой кислоты (нитриты)

Качественное обнаружение:

1. Реакция с сульфаниловой кислотой и β-нафтолом. К 3 каплям диализата добавляют 3 капли 0,5% раствора сульфаниловой кислоты в 2 н растворе хлористоводородной кислоты, перемешивают: образуется соль диазония.

Спустя 3 минуты к смеси прибавляют несколько капель свежеприготовленного щелочного раствора β-нафтола – появляется оранжево-красное окрашивание или осадок. Интенсивность окраски зависит от количества нитритов в пробе.

2. Реакция с реактивом Грисса. В пробирку с 5 каплями нейтрализованного диализата вносят 3 капли реактива Грисса – появляется темно-красное, красное или розовое окрашивание с образованием осадка. Степень окраски позволяет приблизительно судить о количестве нитрита и в зависимости от этого подготовить к количественному определению стандартные растворы соответствующей концентрации.