19.Методы количественного определения «металлических ядов» в биоматериале. Чем вызвана необходимость проведения количественного определения.

Весовой метод (применяется при анализе на барий) обладает самой низкой чувствительностью, границы определения Ba в виде BaSO4 составляет 5 мг. Объемные методы. Комплексонометрия: прямое титрование после экстракции с последующей реэкстракцией при анализе экстракционных катионов (медь, висмут, кадмий, цинк), обратное титрование – для осадочных катионов (барий, свинец). При анализе на катион серебра применяют роданометрический метод, на катион свинца – хромато-йодометрический метод. Атомно-абсорбционная спектрометрия (ААС) Атомизация определения пробы в пламени, графитовой кювете или с использованием специальной техники (например, метод холодного пара, определение в виде гидридов). Достоинства: высокая специфичность; в графитовых кюветах: низкие пределы обнаружения, малый расход пробы. Недостатки: одноэлементный метод; ограниченная линейность области измерений; в графитовых кюветах: эффекты матрицы, летучесть соединений. Пламенная атомно-эмиссионная спектрометрия. Метод пригодный для одновременного определения многих элементов. Перспективный метод для скрининговых биомедицинских и экологических исследований. Достоинства: относительно малые матричные эффекты; широкий диапазон измерений; производительность выше, чем при использовании ААС. Недостатки: спектральные помехи; перекрывание эмиссионных линий некоторых элементов. Плазменная масс-спектрометрия. Многоэлементный метод для определения микро- и ультрамикроэлементов в биосуьстратах.

Достоинства:

- чрезвычайно низкие пределы обнаружения (по большинству элементов ниже 0,01 мкг/л);

- высокая производительность;

- относится к специальным методам исследования ввиду возможности определения изотопов элементов;

- позволяет проводить исследования с искусственно обогащенными устойчивыми изотопами, анализ методом изотопного разбавления.

Недостатки:

- высокая стоимость оборудования,

- повышенные требования к обслуживающему персоналу.

Чрезвычайно низкие пределы обнаружения должны сочетаться с соответствующими высокими трудозатратами во избежание загрязнения проб.

20.Дробный метод анализа на «металлические яды» и мышьяк. Органические реагенты в дробном методе анализа.

Дробный анализ «металлических ядов» предусматривает определение одних ионов металлов в присутствии других без их предварительного разделения. Согласно правилу рядов Н.А.Тананаева, каждый предшествующий металл, находящийся в водном р-ре, вытесняет последующий из его карбамината, растворенного в хлороформе. Ряд активности металлов для дитизонатов и диэтилкарбаминатов: Hg>Ag>Cu>Ni>Co>Pb>Bi>Cd>Tl>Sb>Zn>Mn>Fe>Na. Специфические особенности судебно-химич. анализа дробным методом: 1) необходимость выделения из большого количества биологического материала малых количеств в-в, которые могли послужить причиной отравления. 2) необходимость исследования на сравнительно большую группу ядов, обладающей некоторой общностью хим. св-в. 3) специфический характер объектов исследования. Чаще всего ими являются внутренние органы трупа, которые могут содержать в качестве естественных почти все хим. элементы, известные как «металличекие яды» (за исключением Ba, Bi, Sb, Tl). Поэтому при обнаружении металлов всегда требуется проводить их количественное определение. Требования к дробному анализу: 1) возможность сочетания качественного и количественного определения в одной навеске исслед. органа на все токсикологически важные элементы. 2) высокая доказательность и надежность метода. 3) высокая специфичность р-ий определения искомого катиона в присутствии других. 4) высокая чувствительность р-ий. 5) простота, доступность методик обнаружения, маленькие затраты времени на обнаружение. В дробном методе анализа используют след. приемы: 1) маскирование посторонних ионов. Осуществляется путем введения комплексообразователей, применения окислительно-восстановительных р-ий (марганец, хром), создания определенного значения рН среды. Для маскировки мешающих ионов применяют: цианиды, фосфаты, фториды, тиосульфаты, тиомочевину, гидроксиламин, глицерин, трилон Б, лимонную к-ту и ее соли, аскорбиновую к-ту. 2) использование малых объемов минерализата для выполнения анализа. 3) разбавление минерализата до пределов чувствительности р-ий обнаружения. 4) необходимость выделения и разделения ионов целого ряда металлов. С этой целью используются селективная экстракция металлов в органический растворитель в виде комплексов с хелатообразующими реагентами или ионных ассоциатов, а также методы осаждения. Органические реагенты в дробном анализе.

Дитизон – слабая кислота, нерастворимая в воде при pH7, растворы окрашены в интенсивно зеленый цвет. Обрпзование дитизоната ртути (оранжево-желтое окраш), обр дитизоната цинка (пурпурно-красное окрашивание.)

8-оксихинолин – обладает амфотерными свойствами, реагирует с ионами металлов. Образуя внутрикомплексные соединения. Является групп реагентом, его часто применяют для выделения большого кол-ва эл-ов посредством осаждения или экстракцией. В целях повыш селективности реакций металлов с 8-оксихинол применяют маскирующие вещества (KCN, соли винной и щавелевой кислот)

Произв. Трифенилметана – система, где образуется ионный ассоциат. Проводят реакцию между экстрагируемым ионом и противоположно заряженным ионом. Образуется незаряженная молекула, способная экстрагироваться орг раст-ем (обнаружение иона сурьмы с малахитовым зеленым) обрпз ионн ассоциат можно экстрагировать бензолом, толуолом, изоприловым эфиром.