1.10 Правила r, s-системы обозначения конфигурации оптически активных соединений
В основу R, S-системы обозначения конфигурации положен принцип старшинства заместителей, окружающих центр хиральности. Принцип определяется следующими правилами:
1. Если с хиральным центром (асимметрический атом углерода) связаны четыре различных атома, то старшим является атом с большим атомным номером (I > Вг > Cl > S > Р > F >N > О Н);
2. Если старшинство групп нельзя определить с помощью правила 1, то необходимо провести аналогичное сравнение следующих атомов в группе:
а) -СН2С1 > -СН2ОН > -СН2СН3 ;
б) -С (СН3)3 > -СН (СН3)2 > -СН2СН3 > -СН3 ;
в) СН3-О-СН-СН2СН3 > Н-О-СН-СН2СН3 .
½ ½
3. Если группа содержит двойную (тройную) связь, то ее атомы следует удвоить (утроить). Так, группа -СН=СН2 эквивалентна -CH-CH-
½ ½
эквивалентна
;
-CºN
эквивалентна
а) СН3-СН-СН2СН3 > -СН=СН2 > -СН3 ;
½
б) -СООСН3 > -СООН > -CONH2 > -СНО ;
в) -CºN > -С6Н5 > -СºСН > -СН=СН2 .
4. Старшинство изотопов убывает с уменьшением их массы (Т> D > Н). Старшинство заместителей при хиральном центре представлено в таблице 1.11. При обозначении конфигурации по R,S-системе рассматривается непосредственно модель хиральной молекулы, которую располагают таким образом, чтобы младший заместитель, т. е. атом водорода, был удален от глаза наблюдателя.
Если падение старшинства остальных заместителей происходит по ходу часовой стрелки, то соединение имеет R-конфигурацию, если против - S-конфигурацию.
R-глицериновый альдегид S-глицериновый альдегид
1.11 Возрастание старшинства заместителей при хиральном центре
Номер, группа |
Формула |
|
Номер, группа |
формула |
1. Водород 2. Метил 3. Этил 4. Пропил 5. Бутил 6. Пентил 7. Изопентил 8. Изобутил
9. Аллил 10. Неопентил 11.2-пропинил (пропаргил) 12. бензил 13. изопропил 14. винил 15. вторбутил 16. циклогексил 17. 1-пропенил 18. третбутил 19. изопропенил 20. этинил 21. фенил 22. формил 23. ацетил 24. бензоил
25. карбокси 26. метоксикарбо- нил 27. этоксикарбо- нил
|
-H -CH3 -C2H5 -CH2CH2CH3 -CH2CH2CH2CH3 -CH2(CH2)3CH3 -CH2CH2CH(CH3)2 -CH2CH(CH3)2 -CH2CH=CH2 -CH2C(CH3)3 -CH2CºCH
-СH2C6H5 -CH(CH3)2 -CH=CH2 -CH(CH3)CH2CH3 -C6H11 -CH=CHCH3 -C(CH3)3 -C(CH3)=CH2 -CºCH -C6H5 -CHO -C(O)CH3 -C(O)C6H5
-COOH -COOCH3
-COOC2H5
|
|
28.Бензилокси- карбонил 29.третбутилок - сикарбонил 30. Амино 31.Аммонио 32.Метиламино 33. Этиламино 34.Фениламино35Ацетиламино 36. Бензоил- амино 37. Диметил- амино 38.Диэтиламино 39. Триметил- аммонио 40. Нитрозо 41. Нитро 42. Гидрокси 43. Метокси 44. Этокси 45. Бензилокси 46. Фенокси 47. Ацетокси 48.Бензоилокси 49. Фтор 50. Меркапто 51. Метилтио 52. Сульфо 53. Хлор 54. Бром 55. Иод
|
-СOOCH2C6H5
-COOC(CH3)3
-NH2 -N+H3 -NHCH3 -NHC2H5 -NHC6H5 -NHC(O)CH3 -NHC(O)C6H5
-N(CH3)2 -N(C2H5)2
-N+(CH3)3 -NO -NO2 -OH -OCH3 -OC2H5 -OCH2C6H5 -OC6H5 -OC(O)CH3 -OC(O)CH2C6H5 -F -SH -SCH3 -SO3H -Cl -Br -I
|