8.2 Физические свойства кетонов

Название карбонильного соединения	Формула	Мол масса	Тпл./т.к 0С	ρ, г. см-3	Растворимость 200,100 г воды
Ацетон Метилэтилкетон Пентанон-2 Пентанон-3 Гексанон-2 Гексанон-3 Гептанон-2 Метилизобутилкетон Октанон-2 Нонанон-2 Деканон-2 Ацетофенон Пропиофенон Бутирофенон Бензофенон Циклопентанон Циклогексанон	СН3СОСН3 СН3СОСН2СН3 СН3СО(СН2)2СН3 СН3СН2СОСН2СН3 СН3СО(СН2)3СН3 СН3СН2СО(СН2)2СН3 СН3СО(СН2)4СН3 СН3СО(СН2)2СН3 СН3СО(СН2)5СН3 СН3СО(СН2)6СН3 СН3СО(СН2)7СН3 С6Н5СОСН3 С6Н5СОСН2СН3 С6Н5СОСН2СН2СН3 С6Н5СОС6Н5	58 72 86 86 100 100 114 100 128 142 156 120 134 148 182 84 98	-94 / 56 -86 / 80 -78 / 102 -41 / 101 -35 / 150 — / 124 -36 / 151 -85 / 120 -16 / 173 -7 / 195 14 / 210 21 / 202 21 / 218 11 / 232 48 / 306 -51/ 130 -31 / 157	0,79 0,80 0,81 0,83 1,03 0,95 0,95	неограниченно 26 6,3 5 2 малорастворим 1,9 растворим

8.3 ОСНОВНЫЕ ТИПЫ РЕАКЦИЙ АЛЬДЕГИДОВ

Ненасыщенный Место атаки

реакционный центр электрофильной частицей

С–Н-кислотность Место атаки Окисление

нуклеофильной частицей

8.4 ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ АЛЬДЕГИДОВ

8.5 ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА УКСУСНОГО АЛЬДЕГИДА

8.6 МЕХАНИЗМ ОБРАЗОВАНИЯ ПОЛУАЦЕТАЛЕЙ И АЦЕТАЛЕЙ

8.7 Альдольная и кротоновая конденсации

карбонильный метиленовый b-гидрокарбонильное a,b-непредельное соединение

компонент компонент соединение (продукт (продукт кротоновой

альдольной конденсации) конденсмации)

Механизм реакции (щелочной катализатор):

1-я стадия: образование a-карбаниона, стабилизированного cопряжением с енолят-анионом:

2-я стадия: образование алкоксид-аниона путем атаки карбонильного углеродного атома нуклеофилом (a-карбанион):

3-я стадия: присоединение протона алкоксид-анионом из воды (регенерация ОН^-) и образование b- гидроксикарбонильного соедине­ния - продукта альдольной конденсации:

4-я стадия: при нагревании под влиянием щелочного катализа­тора может происходить дегидратация альдоля с образованием a, b-непредельного карбонильного соединения, у которого двойная связь сопряжена с карбонильной группой (продукт кротоновой конденсации):

В реакцию конденсации могут вступать альдегиды и кетоны с атомом Н при a-С-атоме, либо два различных карбонильных соединения, одно из них имеет СН₂-группу. В последнем случае протекают четыре конкурирующих процесса данной схемы. Реагирует каждое карбонильное соединение само по себе, плюс два варианта участия в конденсации различных молекул. Преобладает направление реакции, в котором участвует более реакционное вещество из пары в качестве карбо­нильной компоненты согласно ряда: формальдегид – алифатический альдегид – ароматический альдегид – алифатический кетон – жирноароматический кетон.