9.2 Способы получения карбоновых кислот
Оксосинтез:
Карбоновые кислоты синтезируют также с помощью малонового, ацетоуксусного, циануксусного эфиров и по реакции Канниццаро
9.3 Строение карбоновых кислот и типы химических реакций
9.4 Функциональные производные карбоновых кислот
Название производных
|
Структурная формула |
Галогенангидриды (фторангидриды, хлорангидриды, бромангидриды, йодангидриды) |
|
Простые ангидриды |
|
Смешанные ангидриды |
|
Сложные эфиры |
|
Амиды (первичные, вторичные, третичные) |
|
Нитрилы |
|
Соли |
|
Азиды |
|
Гидразиды |
|
Гидроксамовые кислоты |
|
Ортоэфиры |
|
Надкислоты |
|
Пероксиды кислот |
|
Амидины |
|
9.5 Физические свойства производных карбоновых
КИСЛОТ
Название |
Формула |
Т.пл., 0С |
Т.кип., 0С |
ρ, г/cм3 |
Галогенангидриды Фтористый ацетил Хлористый ацетил Бромистый ацетил Йодистый ацетил Хлористый пропионил Хлористый бутирил Хлористый изобутирил Хлористый валерил Хлористый изовалерил Ангидриды Уксусный Пропионовый Масляный Валериановый Капроновый Энантовый Стеариновый Амиды Формамид Ацетамимд Пропионамид Бутирамид Валерамид Капрамид Стеарамид Сложные эфиры Метилформиат Этилформиат Метилацетат Этилацетат Пропилацетат Бутилацетат Изоамилацетат Метилпропионат Этилпропионат Метилбутират Этилбутират Метилвалерат Этилвалерат |
СH3COF СH3COCl СH3COBr СH3COI СH3СH2COCl СH3СH2СH2COCl (СH3)2СHCOCl СH3СH2СH2COCl (СH3)2СHCH2COCl
(СH3СО)2О (СH3СH2СО)2О (СH3СH2СH2СО)2О (С4Н9СО)2О (С5Н11СО)2О (С6Н13СО)2О (С17Н35СО)2О
НСОNH2 СH3CONH2 СH3СH2CONH2 СH3СH2СH2CONH2 СH3(СH2)3CONH2 СH3(СH2)4CONH2 СH3(СH2)16CONH2
НСООСН3 НСООСН2СН3 СH3COОСН3 СH3COОСН2СН3 СH3COОСН2СН2СН3 СH3COО(СН2)3СН3 СH3COОСН2СН(СН3)2 СH3СH2COОСН3 СH3СH2COОСН2СН3 СH3СH2СH2COОСН3 СH3СH2СH2COОС2Н5 СH3(СH2)3COОСН3 СH3(СH2)3COОС2Н5 |
─ 60 ─ 112 ─ 96
─ 94 ─ 89 ─ 90 ─110
─ 73 ─ 45 ─ 75 ─ 56 ─ 40,5 17 71,5
2,5 81 79 116 115 101 109
─ 99 ─ 80,5 ─ 98 ─ 84 ─ 92,5 ─ 77 ─ 78,5 ─ 87,5 ─ 74 ─ 95 ─ 93 ─ 91 ─ 91
|
20.5 52 77 106 80 102 92 128 113
140 169 198 215 242 173 (15 мм)
195 (10 мм) 222 213 216
255 251 (12 мм)
31,5 54 57 77 101,5 126,5 142,5 80 99 102 121 127 146 |
0,993 1,105 1,663 2,067 1,065 1,028 1,017 1,016 0,989
1,087 1,034 0,996 0,928 0,928 0,932 0,837
1,13 1,16 1,042 1,032 1,023 1,000
0,975 0,917 0,924 0,900 0,887 0,882 0,870 0,915 0,888 0,898 0,879 0,910 0,874 |
9.6 ВЗАИМНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
9.7 МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ ЭТЕРИФИКАЦИИ
ПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТЫ МЕТИЛОВЫМ СПИРТОМ
В ПРИСУТСТВИИ СЕРНОЙ КИСЛОТЫ
Повышение выхода сложного эфира требует сдвига равновесия вправо, что достигается удалением образующейся воды, добавлением веществ, ее связывающих или путем азеотропной отгонки с бензолом или толуолом.
Скорость реакции этерификации зависит от природы кислоты, спирта и пространственных факторов.
Более высокий выход достигается при участии первичных спиртов, труднее всего в реакцию вступают третичные спирты, алифатические карбоновые кислоты, замещенные в α-положении и орто-замещенные ароматические кислоты.